[發明專利]抑制嵌段共聚物附聚的方法

無效

• 申請號: 200680005757.3
• 申請日: 2006-01-11
• 公開（公告）號: CN101128519A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: P·博爾納;D·格雷夫斯
• 申請（專利權）人: 費爾斯通聚合物有限責任公司
• 主分類號: C08J3/24
• 分類號: C08J3/24;C08F297/04;C08C19/00;C08L95/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 陳季壯

本申請參考于2005年1月14日提交的臨時申請號60/644,194。所參考的臨時申請的全部公開內容在此引入供參考。

發明背景

發明領域

[0001]本發明涉及在嵌段共聚物使用之前通過用可降解偶聯劑將該嵌段共聚物反向偶聯而抑制其附聚的方法。更具體地說，本發明涉及用于儲存、運輸和/或使用的嵌段共聚物的制備方法，該方法能抑制嵌段共聚物儲存和運輸期間通常發生的附聚并在使用之前不需要對該共聚物的脫附聚。

技術背景

[0002]以前，在商業方法中呈可用形式的嵌段共聚物的制備和運輸具有困難。為了在制造工藝中運輸和使用，通常將嵌段共聚物干燥成粒料、碎片或捆束形式。運輸到除偶聯部位以外的任何部位，如制造工藝的部位。在一個應用中，因為某些嵌段共聚物通常具有蠟狀特性，所以粒料或碎片在運輸期間可能附聚在一起形成硬塊。這些硬塊在沒有進一步加工的情況下通常不能用于最終方法，并且必須進行破碎。這給制造工藝增加了附加的步驟并且降低效率和添加成本。在另一個應用中，某些嵌段共聚物可以具有液體特性，而具有非液體特性的嵌段共聚物由于在運輸方面的優點而是需要的。

[0003]例如，嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物通常用于瀝青的制造；然而，瀝青制造商不纖維必須將附聚的共聚物破碎，或通常在附聚的聚合物用于制造工藝之前不讓設備將它們破碎。此外，附聚的聚合物不像在制造工藝中那樣容易溶解。

[0004]乙烯基芳族烴和共軛二烯如苯乙烯和丁二烯的直鏈嵌段共聚物的制備是為人熟知的。涉及用苯乙烯和丁二烯制備直鏈嵌段共聚物的一個最先的專利是美國專利號3,149,182。嵌段共聚物結構和制備方法的一些其它變體自那以后也已經找到。

[0005]制備許多商業上重要的熱塑性彈性體如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的一種方法是通過陰離子聚合進行。已存在三種不同類型的通過將苯乙烯-丁二烯共聚物陰離子聚合制備的共聚物：錐形嵌段、二/三嵌段和無規。在本發明中最有用的那些是二嵌段共聚物。

[0006]當在間歇式反應器中將烷基鋰催化劑、苯乙烯和丁二烯混合時，通常形成錐形或階梯嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物。當在連續反應器中進行陰離子聚合時，通常形成無規苯乙烯-丁二烯共聚物。

[0007]當在半間歇式反應器中通過連續添加單體進行聚合時，通常形成二嵌段或三嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物。因為烯丙基鋰端基的″活性″本性的穩定性，可以制備結構和性能迥然不同的丁二烯-苯乙烯共聚物。

[0008]例如，在苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(S-B-S)三嵌段共聚物中，橡膠性的軟嵌段B在兩個硬嵌段S之間。硬和軟嵌段的排列產生商業上有用的性能。這些共聚物具有兩個相、兩個玻璃化轉變溫度并且特征在于高的原始強度、完全的溶解性和可逆的熱塑性。S-B-S三嵌段共聚物如下制備：首先將苯乙烯聚合形成S嵌段，接著將丁二烯聚合形成一半B嵌段。然后，添加二官能化偶聯劑以通過B嵌段將活性聚合物鏈連接以使B嵌段增長兩倍并形成三嵌段共聚物。

[0009]還開發了由多嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物制成的熱塑性彈性體。具有應用性的嵌段共聚物的類型之一是三嵌段共聚物，其具有B-S-S-B嵌段排列，其中S嵌段是苯乙烯嵌段，B嵌段是丁二烯嵌段。一個商品化實例是Stereon210，它是由錐形S-B-二嵌段形成的二嵌段共聚物組合物。Stereon210含有大約10％經熱偶聯的B-S-S-B嵌段排列并且具有小于10wt％的乙烯基含量。Stereon210共聚物具有20p.s.i.或更少的拉伸強度。

[0010]在美國專利申請公開號2003/0187137中，Handlin公開了由四個具有S₁-B₁-S₂-B₂嵌段排列的交替嵌段構成的直鏈氫化的四嵌段共聚物，其中：兩個聚合物嵌段B₁和B₂是氫化的丁二烯單體，其中包含在未氫化聚合物嵌段中的烯屬不飽和雙鍵的至少90％被氫化；并且兩個聚合物嵌段S₁和S₂包含單烯基芳烴單體，如苯乙烯單體。這些四嵌段共聚物具有2,000p.s.i.-3,000p.s.i的拉伸強度。