[發明專利]制備改進的雙金屬氰化物絡合物催化劑的方法、雙金屬氰化物催化劑及該催化劑的應用

無效

• 申請號: 200680005695.6
• 申請日: 2006-03-20
• 公開（公告）號: CN101128261A
• 公開（公告）日: 2008-02-20
• 發明（設計）人: M·B·埃萊費爾德;P·A·舒特
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: B01J27/26
• 分類號: B01J27/26;B01J35/02;B01J37/00;C08G65/26
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 龍傳紅

技術領域

本發明涉及一種制備雙金屬氰化物催化劑的方法；可用該方法得到的催化劑；和其中可使用該催化劑的方法。

背景技術

雙金屬氰化物(DMC)催化劑被公知用于聚合環氧烷烴比如環氧丙烷和環氧乙烷以制備也稱為聚醚多元醇的聚(環氧烷烴)聚合物。除了用于制備聚醚多元醇之外，該催化劑可用于制備包括聚酯多元醇和聚醚酯多元醇的多種聚合物產品?？赏ㄟ^在合適的條件下將多元醇與多異氰酸酯反應而將多元醇用于制備聚氨酯?？芍苽涞木郯滨ギa品包括聚氨酯涂料、彈性體、密封劑、泡沫和粘合劑。

DMC催化劑是高活性的，并且與使用強堿性催化劑例如氫氧化鉀制備的類似多元醇相比產生具有低不飽和度的聚醚多元醇。

但仍然需要具有改進活性的催化劑，因為這樣能夠使用降低的催化劑濃度。

WO-A-97/26080描述了一種制備雙金屬氰化物、有機絡合劑和水的糊劑的方法，其中該糊劑包括至少約90wt％的粒度處于約0.1-10微米范圍內的顆粒。但該糊劑在工藝中難以運輸和處理。

US-A-5900384描述了一種制備雙金屬氰化物絡合物催化劑的方法，所述方法包括制備雙金屬氰化物絡合物催化劑顆粒的漿液并且通過噴霧干燥將所述顆粒干燥。但該方法繁瑣并且耗能較多，因此昂貴。

有利的是具有一種制備改進的含雙金屬氰化物(DMC)的催化劑的改進方法。

發明內容

因此，本發明提供一種制備雙金屬氰化物(DMC)催化劑的方法，所述方法包括：

a)制備DMC催化劑；

b)使步驟a)的催化劑在分散劑中分散，以得到催化劑分散體；

c)使一部分催化劑從步驟b)中得到的所述催化劑分散體中沉降，得到沉降的催化劑和分散的催化劑；

d)使分散的催化劑與沉降的分散劑分離。

已經發現根據本發明制備的催化劑是高活性的。

另外，本發明的方法能夠減小DMC催化劑的粒度同時保持該DMC催化劑的無定形或結晶結構。

另外，本發明提供可通過所述方法得到的催化劑和使用所述催化劑的方法。

附圖說明

用下圖描述本發明：

圖1：DMC催化劑的X-射線衍射光譜

圖2a：非本發明的催化劑A的粒度分布

圖2b：本發明的催化劑B的粒度分布

具體實施方式

本發明方法的步驟a)可以用技術人員已知的適用于該目的的任何方式進行。可以通過將金屬鹽水溶液和金屬氰化物鹽水溶液反應以形成DMC化合物沉淀而制備DMC催化劑。優選地，該催化劑在有機絡合劑的存在下制備。這類有機絡合劑的例子包括醚例如甘醇二甲醚(二甲氧基乙烷)或二甘醇二甲醚以及醇例如異丙醇或叔丁醇。絡合劑有利地影響了催化劑用于環氧化物聚合的活性。其它已知的絡合劑包括酮、酯、酰胺和脲。制備雙金屬氰化物催化劑的方法例如在EP-A-654302和WO-01/72418中給出。

可以例如通過以下方式得到DMC催化劑：

i)使金屬鹽的水溶液與金屬氰化物鹽的水溶液混合并使這些溶液反應，其中至少一部分此反應在有機絡合劑的存在下進行，由此形成固體DMC絡合物于含水介質中的分散體；

ii)使步驟(i)中得到的所述分散體與基本不溶于水并且能夠萃取固體DMC絡合物的液體混合，以形成由第一含水層以及含有所述DMC絡合物和加入的液體的層組成的兩相體系；

iii)除去第一含水層；和

iv)從含有所述DMC催化劑的層中回收所述DMC催化劑。

還可以通過以下方式制備該催化劑：

i)在有機絡合劑的存在下使水溶性金屬鹽的水溶液和水溶性金屬氰化物鹽的水溶液充分混合并使其反應，以得到含有沉淀的DMC催化劑的含水混合物；

ii)分離并且干燥步驟i)中得到的催化劑。

以上方法在EP-A-654302和WO-01/72418中有更詳細解釋，這些專利在此引入作為參考。

可制備的DMC催化劑的例子包括：六氰基鈷酸(II)鋅、六氰基鐵酸(III)鋅、六氰基鐵酸(II)鋅、六氰基鐵酸(II)鎳(II)和六氰基鈷酸(III)鈷(II)。另外一些例子列于US-A-5158922中，該專利在此引入作為參考。

優選地，DMC催化劑是六氰基鈷酸鋅，其優選與水溶性脂族醇絡合，最優選與叔丁醇絡合。

在本發明方法的步驟b)中，使步驟a)的催化劑在分散劑中分散。