[發明專利]酮的不對稱氫化硅烷化方法

無效

• 申請號: 200680005345.X
• 申請日: 2006-02-16
• 公開（公告）號: CN101119800A
• 公開（公告）日: 2008-02-06
• 發明（設計）人: A·S－C·陳;J·季;吳靜
• 申請（專利權）人: 香港理工大學
• 主分類號: B01J31/24
• 分類號: B01J31/24;C07C29/145;B01J31/18
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

1.通過在催化劑存在下的不對稱氫化硅烷化將前手性底物轉化為手性產物的方法，該催化劑包含與下式(I)的化合物或其對映體或其對映體混合物結合的過渡金屬：

化合物(1)

其中

R是任選被取代的烷基、環烷基、芳基或雜芳基；

R’是烷基或芳基；且

R”是氫、鹵素、任選被取代的烷基、羥基、氨基、烯基。

2.權利要求1的方法，其中

R是苯基；

R’是甲基；且

R”是氫；

或其對映體；或其對映體混合物。

3.權利要求1的方法，其中

R是被取代的苯基；

R’是甲基；且

R”是氫；

或其對映體；或其對映體混合物。

4.權利要求3的方法，其中R是3，5-(CH₃)₂C₆H₃；或其對映體；或其對映體混合物。

5.前述權利要求任一項的方法，其中所述過渡金屬選自由銅、銥、鎳、鈀、鉑、銠和釕及其鹽組成的組。

6.權利要求5的方法，其中所述過渡金屬是銅。

7.權利要求5的方法，其中所述前手性底物是前手性酮。

8.前述權利要求任一項的方法，其中所述手性產物是醇。

9.前述權利要求任一項的方法，其中所述前手性酮是二苯甲酮，所述醇是二苯基甲醇。

10.通過在存在催化劑且不添加堿的情況下的不對稱氫化硅烷化將前手性底物轉化為手性產物的方法，該催化劑包含與下式(I)的化合物或其對映體或其對映體混合物結合的過渡金屬：

化合物(1)

其中

R是任選被取代的烷基、環烷基、芳基或雜芳基；

R’是烷基或芳基；且

R”是氫、鹵素、任選被取代的烷基、羥基、氨基、烯基。

11.權利要求10的方法，其中

R是苯基；

R’是甲基；且

R”是氫；

或其對映體；或其對映體混合物。

12.權利要求10的方法，其中

R是被取代的苯基；?

R’是甲基；且?

R”是氫；

或其對映體；或其對映體混合物。

13.權利要求12的方法，其中R是3，5-(CH₃)₂C₆H₃；或其對映體；或其對映體混合物。

14.權利要求10的方法，其中所述過渡金屬選自由銅、銥、鎳、鈀、鉑、銠和釕及其鹽組成的組。

15.權利要求14的方法，其中所述過渡金屬是銅。

16.權利要求15的方法，其中所述前手性酮是二苯甲酮，所述醇是二苯基甲醇。

17.權利要求10的方法，其中所述手性產物是醇。

18.權利要求10的方法，其中該方法在溫和溫度下進行。

19.權利要求10的方法，其中該方法在空氣的存在下進行。

20.權利要求10的方法，其中該方法使用高S/L比率。

21.權利要求10的方法，其中S/L比率為20,000-500,000。

22.權利要求20的方法，其中所述反應包括硅烷作為氫化物供體。

23.一種催化劑，包含與具有式(I)的配體或其對映體或其對映體混合物結合的過渡金屬：

化合物(I)

其中

R是任選被取代的烷基、環烷基、芳基或雜芳基；

R’是烷基或芳基；且

R”是氫、鹵素、任選被取代的烷基、羥基、氨基、烯基。

24.權利要求23的催化劑，其中所述過渡金屬選自由銅、銥、鎳、鈀、鉑、銠和釕及其鹽組成的組。