[發(fā)明專利]一種茶毛蟲性信息素的改進(jìn)合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610155525.8
• 申請日: 2006-12-28
• 公開（公告）號: CN101209968A
• 公開（公告）日: 2008-07-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳新;杜永均
• 申請（專利權(quán)）人: 寧波紐康生物技術(shù)有限公司
• 主分類號: C07C69/02
• 分類號: C07C69/02;C07C67/14
• 代理公司: 寧波誠源專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 袁忠衛(wèi)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種茶毛蟲性信息素的合成方法。

背景技術(shù)

茶葉在我國有著悠久的種植歷史，多年來，一直是我國出口創(chuàng)匯的重要農(nóng)產(chǎn)品之一。茶毛蟲Euproctis?pseudoconspersa(Strand)是茶葉生長過程中的主要害蟲之一。它對茶葉生產(chǎn)的產(chǎn)量和質(zhì)量造成了嚴(yán)重?fù)p害。目前，國內(nèi)防治該害蟲的方法，還是依賴于化學(xué)農(nóng)藥。但是，化學(xué)農(nóng)藥的過量使用，致使茶葉中殘留了大量農(nóng)藥，直接危害了茶葉消費(fèi)者的身體健康，也在國際貿(mào)易領(lǐng)域引發(fā)了越來越多的糾紛和經(jīng)濟(jì)損失。最近，歐盟又大幅度提高了茶葉中農(nóng)藥殘留量的檢測標(biāo)準(zhǔn)，迫使我國茶葉生產(chǎn)者不得不尋求使用非化學(xué)農(nóng)藥的防蟲新技術(shù)和產(chǎn)品。

性信息素是一種靈敏度高，安全無毒，只針對目標(biāo)害蟲，而不殺傷害蟲天敵和其它益蟲，且不污染環(huán)境的害蟲防治新產(chǎn)品。十多年前，日本[S.Wakamura，T.Yasuda，A.Ichikawa，T.Fukumoto，F(xiàn).Mochizuki，Appl.Entomol.Zool.1994，29，403-411.]和中國[C.H.Zhao，J.G.Millar，Z.Z.Wen，S.K.Wang，X.Y.Wang，Y.F.Zhu，Entomologia?Sinica，1996，3，58-69.]的兩個(gè)研究小組各自獨(dú)立地分離鑒定了茶毛蟲雌蟲釋放的性信息素的主要成分，其化學(xué)結(jié)構(gòu)為10，14-二甲基十五碳異丁酯。1995年，Ichikawa等人[A.Ichikawa，T.Yasuda，S.Wakamura，J.Chem.Ecol.1995，21，627-634.]確定了該化合物中C10位甲基的絕對構(gòu)型為R構(gòu)型。次年，該日本研究小組[S.Wakamura，A.Ichikawa，T.Yasuda，N.Arakaki，T.Fukumoto，Appl.Entomol.Zool.1996，31，623-625.]報(bào)道，茶毛蟲雄蟲的觸角電位(electroantennogram，EAG)對(R)-10，14-二甲基十五碳異丁酯的反應(yīng)要強(qiáng)于對(S)-10，14-二甲基十五碳異丁酯和消旋化(racemic)10，14-二甲基十五碳異丁酯。

(R)-10，14-二甲基十五碳異丁酯???????????????????????????????(S)-10，14-二甲基十五碳異丁酯

消旋化10，14-二甲基十五碳異丁酯

Ichikawa等人[A.Ichikawa，T.Yasuda，S.Wakamura，J.Chem.Ecol.1995，21，627-634.]以(S)-香茅醇為起始原料，經(jīng)過六步反應(yīng)，合成了約21毫克(R)-10，14-二甲基十五碳異丁酯，總產(chǎn)率低于7％。類似地，他們以(R)-香茅醇為起始原料，合成了(S)-10，14-二甲基十五碳異丁酯。趙成華等人[C.H.Zhao，J.G.Millar，K.H.Pan，C.S.Xu，J.Chem.Ecol.1998，24，1347-1353.]以(S)-香茅溴為關(guān)鍵中間體，經(jīng)過六步反應(yīng)，合成了(R)-10，14-二甲基十五碳異丁酯。

不過，日本研究小組[S.Wakamura，A.Ichikawa，T.Yasuda，N.Arakaki，T.Fukumoto，Appl.Entomol.Zool.1996，31，623-625.]發(fā)現(xiàn)，在田間實(shí)驗(yàn)中，(R)-10，14-甲基十五碳異丁酯，(S)-10，14-二甲基十五碳異丁酯和消旋化10，14-二甲基十五碳異丁酯并沒有顯示出差別，它們對茶毛蟲雄蟲具有同樣的引誘效果。趙成華等人也發(fā)現(xiàn)，(R)-10，14-二甲基十五碳異丁酯和消旋化10，14-二甲基十五碳異丁酯具有同樣的誘蟲能力。既然如此，相對于(R)-10，14-二甲基十五碳異丁酯，合成消旋化10，14-二甲基十五碳異丁酯應(yīng)該具有顯著的實(shí)用價(jià)值，因?yàn)楹中越Y(jié)構(gòu)的原料和中間體，價(jià)格都很昂貴，致使化學(xué)合成的成本太高。例如，(S)-香茅醇的價(jià)格為5克98美元(Aldrich價(jià)格)，(S)-香茅溴的價(jià)格是25克155美元(Aldrich價(jià)格)。