[發明專利]一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑、制法和應用

有效

• 申請號: 200610150174.1
• 申請日: 2006-10-31
• 公開（公告）號: CN101173014A
• 公開（公告）日: 2008-05-07
• 發明（設計）人: 孫怡菁;周俊領;王洪濤;馬冬;邢寶泉;張立偉;金茂筑;王麗莎;宋久東
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/645;C08F4/649;C08F4/654
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，包含如下組分：

A、含鈦的固體催化劑組分，其是通過鹵化鎂溶解于有機環氧化合物、有機磷化合物再加入給電子體形成均勻溶液，再與過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物和液體共沉淀劑的混合物溶液作用，在催化劑固體析出后，再加入酯類給電子體化合物的一種或它們的混合物進行處理而得到的固體催化劑組分；所述的酯類給電子體化合物包括丙烯酸的羥基酯或含有-OR基的硅化合物中的一種或它們的混合物；

B、有機鋁化合物，其通式為AlRnX_3-n，式中R為氫，碳原子數為1～20的烴基，X為鹵素，n為0＜n≤3的整數，組分(B)與組分(A)之間的比例，以鋁與鈦的摩爾比計為5～1000。

2.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A中酯類給電子體化合物為丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸4-羥丁酯、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙基三異丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧氧基硅烷、硅酸乙酯、硅酸丁酯、甲基三芳氧基硅烷。

3.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的鹵化鎂為二鹵化鎂、二鹵化鎂的水或醇絡合物、二鹵化鎂分子式中其中一個鹵原子被烴氧基或鹵烴氧基所置換的衍生物中的一種，或它們的混合物。

4.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的有機環氧化合物為環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、環氧氯丙烷、甲基縮水甘油醚、二縮水甘油醚、四氫呋喃中的一種，或它們的混合物。

5.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的有機磷化合物為正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸苯甲酯中的一種，或它們的混合物。

6.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的給電子體為C₁～C₁₂的直鏈醇或異構醇。

7.根據權利要求6所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的給電子體為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、正辛醇、2-乙基己醇、癸醇、丙三醇、十二醇、卞醇、苯乙醇中的一種，或它們的混合物。

8.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的鹵化鎂在溶解形成均勻溶液的過程中，還可以加入金屬鹵化物調節劑，其中金屬鹵化物調節劑選自鋅、釩、鐵、鈷的鹵化物中的一種或它們的混合物。

9.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物為四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦中的一種或它們的混合物。

10.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的液體共沉淀劑為己烷、庚烷、戊烷、辛烷、癸烷、環己烷的一種或它們的混合物。

11.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化劑，組分A所述的鹵化鎂與酯類給電子體化合物的摩爾比為1∶0.05～5。

12.根據權利要求1～10之一所述催化劑組分A的制備方法如下：在攪拌下將鹵化鎂溶解于有機環氧化合物和有機磷化合物組成的溶劑體系，再加入給電子體，形成均勻透明溶液，在-30～60℃溫度下，將過渡金屬鈦的鹵化物或其衍生物和液體共沉淀劑的混合物溶液滴入鹵化鎂均勻溶液中，在催化劑固體析出后，在-30～110℃溫度下加入酯類給電子體化合物的一種或它們的混合物，再將反應混合物在80～120℃溫度下攪拌1分鐘～10小時，停止攪拌，沉降、過濾，除去母液，用甲苯和己烷洗滌固體物，真空干燥，制得含鈦的固體催化劑組分。

13.根據權利要求11所述催化劑組分A的制備方法，加入酯類給電子體化合物的溫度控制在-10～80℃。

14.根據權利要求1～11之一所述的的催化劑在乙烯聚合或共聚合中的應用。