[發(fā)明專利]一種頁巖油的加工方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200610136416.1
• 申請(qǐng)日: 2006-10-21
• 公開（公告）號(hào): CN101067089A
• 公開（公告）日: 2007-11-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃玉豹;林方;袁士杰;何巨堂;李季
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 黃玉豹;林方;袁士杰;何巨堂;李季
• 主分類號(hào): C10G1/06
• 分類號(hào): C10G1/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種頁巖油的加工方法，特別地講本發(fā)明涉及一種頁巖油深度轉(zhuǎn)化方法，由頁巖油加氫處理過程和加氫重油催化轉(zhuǎn)化過程構(gòu)成。?

背景技術(shù)

在油母頁巖干餾過程中，油母頁巖中有機(jī)物受熱分解生成頁巖油，根據(jù)產(chǎn)地不同，油母頁巖的含油量從3.5％至19％不等。油母頁巖的儲(chǔ)量非常豐富，已探明的油母頁巖折合成頁巖油有4000多億噸，頁巖油儲(chǔ)量是已探明的石油儲(chǔ)量的5倍多。隨著石油資源的日益減少，頁巖油的開發(fā)利用日益重要，是潛在的石油替代品。中國(guó)的油頁巖儲(chǔ)量也很豐富，折合成頁巖油有160億噸以上，處在美國(guó)、巴西、愛沙尼亞之后，列世界第4位。目前世界上開采的大部分油頁巖直接用來發(fā)熱、發(fā)電，只有很少一部分(不足10％)用來干餾生產(chǎn)頁巖油。?

目前頁巖油主要用于生產(chǎn)燃料和化工產(chǎn)品。用頁巖油生產(chǎn)汽油、煤油和柴油等輕質(zhì)燃料需要經(jīng)過精制除去硫、氮、氧等雜原子以提高其安定性。?

美國(guó)專利4419218涉及一種頁巖油的加工方法，用常規(guī)加氫方法對(duì)頁巖油進(jìn)行預(yù)處理，得到的生成油未經(jīng)分離全部直接作為裂化原料，用ZSM-12分子篩催化劑進(jìn)行裂化，生產(chǎn)柴油，但轉(zhuǎn)化率低。?

美國(guó)專利4950383涉及一種用脫過金屬的頁巖油進(jìn)行加氫裂化生產(chǎn)噴氣燃料的方法，該方法為加氫裂化工藝，催化劑有兩種，一種是以Mo-Ni-P為活性組分的精制劑，另一種為Co-Cr-Mo為活性組分以分子篩為載體的裂化劑。該方法噴氣燃料的產(chǎn)率可達(dá)70％，但是該工藝為加氫裂化，操作壓力高，氫耗高，加工成本和裝置投資高。?

美國(guó)專利4338186涉及一種頁巖油的加工方法，先將全餾分頁巖油用鹽酸進(jìn)行處理，然后將抽余油進(jìn)行加氫處理，再用加氫裂化進(jìn)行處理以生產(chǎn)航空煤油。該方法的缺點(diǎn)是：工藝流程復(fù)雜、投資較高；同時(shí)因使用鹽酸產(chǎn)生酸渣，?污染環(huán)境，還需使用耐酸材料。?

美國(guó)專利4342641涉及一種頁巖油的加工方法，先將全餾分頁巖油進(jìn)行加氫處理，加氫處理生成油分餾后得到的小于480的餾分可以直接作為噴氣燃料，得到的大于480的餾分再進(jìn)行加氫裂化，以生產(chǎn)噴氣燃料。其中加氫處理分兩步進(jìn)行，先用含Ni-Mo低的催化劑進(jìn)行預(yù)精制，再用含Ni-Mo高的催化劑進(jìn)行進(jìn)一步精制。該專利方法的缺點(diǎn)是：加氫過程太多，氫耗高，操作費(fèi)用高，建設(shè)投資高。?

美國(guó)專利4344840涉及一種頁巖油的加工方法，先用沸騰床反應(yīng)器對(duì)頁巖油進(jìn)行脫金屬，再用固定床加氫處理裝置進(jìn)行處理，得到合格的噴氣燃料和柴油。其缺點(diǎn)是：采用兩級(jí)全氫型工藝，氫耗高，操作費(fèi)用高，建設(shè)投資高；而且沸騰床工藝不夠成熟。?

還有一些美國(guó)專利(如USP?4752380、USP?4752379、USP?4623444、USP?4268378、USP?4271009)涉及了用抽提法、氧化法或其組合對(duì)頁巖油進(jìn)行脫砷、脫氮。處理后的頁巖油就可按常規(guī)的煉油方法進(jìn)行加工。這些方法的缺點(diǎn)是：產(chǎn)品收率低，加工過程產(chǎn)生酸渣、堿渣等污染物。?

本發(fā)明采用的以加氫處理過程和加氫重油催化轉(zhuǎn)化過程構(gòu)成的組合工藝對(duì)頁巖油進(jìn)行深度轉(zhuǎn)化的方法，未見報(bào)道。?

因此，本發(fā)明的第一目的在于提供一種以加氫處理過程和加氫重油催化轉(zhuǎn)化過程構(gòu)成的組合工藝對(duì)頁巖油進(jìn)行深度轉(zhuǎn)化的方法。?

本發(fā)明的第二目的在于提供一種以頁巖油為原料生產(chǎn)清潔燃料油和低碳烯烴的方法。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明一種頁巖油的加工方法，其特征在于包括以下步驟：?

①在加氫反應(yīng)部分，在加氫催化劑存在的條件下，頁巖油和氫氣在氫分壓為3.0～25.0MPa、反應(yīng)溫度為280～480℃、液時(shí)空速為0.05～10.0h^-1、氫油體積比為300∶1～3500∶1的操作條件下，完成加氫處理反應(yīng)，生成由氫氣、雜質(zhì)組份、常規(guī)氣體烴、常規(guī)液體烴組成的加氫反應(yīng)流出物；分離加氫反應(yīng)流出物，?得到加氫反應(yīng)生成油；?

②在加氫反應(yīng)生成油分離部分，分離步驟①所述加氫反應(yīng)生成油，得到加氫輕產(chǎn)品和主要由常壓沸點(diǎn)高于350℃的烴類組成的加氫重油；?

③在催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)部分，在催化轉(zhuǎn)化催化劑存在的條件下，在反應(yīng)溫度為400～700℃、劑油比為1.0∶1～30.0∶1、水油比為0.01∶1～0.70∶1、接觸時(shí)間0.1～20s的操作條件下，步驟②所述的加氫重油完成催化轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成催化轉(zhuǎn)化產(chǎn)物。?

本發(fā)明頁巖油的加工方法其特征進(jìn)一步在于包括以下步驟：?

④在催化轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分離部分，分離步驟③所述催化轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，得到常規(guī)氣體烴、汽油、柴油；?