[發明專利]氰脲酸三烯丙酯的制造方法

無效

• 申請號: 200610125747.5
• 申請日: 2006-08-29
• 公開（公告）號: CN101134746A
• 公開（公告）日: 2008-03-05
• 發明（設計）人: 福爾克爾·黑夫納;赫爾穆特·祖赫斯蘭;彼得·韋勒
• 申請（專利權）人: 德古薩股份公司
• 主分類號: C07D251/34
• 分類號: C07D251/34
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司
• 代理人: 過曉東

技術領域

本發明涉及以更高的產率和更高的純度制造氰脲酸三烯丙酯(2，4，6-三(烯丙基氧基)-s-三嗪)的方法，在下文中縮寫為TAC，純度為小于或等于10的APHA值。

背景技術

氰脲酸三烯丙酯(TAC)可應用于許多領域，尤其是聚合物化學中，其具有三個可反應的烯丙基雙鍵的三官能單體，參見Kirk-Qthmer，Vol.2，S.123-127。TAC用作制造醇酸樹脂、聚氨基甲酸酯、聚酯中的交聯成分，此外還用作硫化過程中的共聚單體以及輪胎繩索(Reifencord)的橡膠膠乳混合物中的粘結助劑。此外，TAC用作各種不同的聚合物的硬化劑；例如TAC與甲基丙烯酸酯的共聚物是具有突出的光學及機械特性的玻璃狀物質，其例如是制造高等級光學玻璃所需的。

許多的所述應用領域要求非常純凈的TAC，其特征在于盡可能低的著色等級，稱作APHA色值，該色值應盡可能不超過10。

已知TAC是通過氰尿酰氯與烯丙醇在酸接受劑，優選為堿金屬氫氧化物存在的情況下反應而制得的。該反應可在存在或不存在有機溶劑的情況下實施。已知的方法具有不同的缺點，即產率過低、純度不足或用于制造及分離TAC的方法技術過于復雜。

第2,510,564號美國專利描述了通過在最高40℃的溫度下添加氰尿酰氯至碳酸鈉在濃度為90％的烯丙醇中的懸浮液(摩爾比為1∶3.0∶13.51)并隨后加熱至80℃以制造TAC的方法。在該方法的一種改變中，將粉末化的氫氧化鈉用作酸接受劑，并且該反應在室溫下進行。在這兩種情況下，必須過濾去除產生的食鹽。獲得乳白色至渾濁的反應產物，其低于90％的純度非常不盡如人意。在實施例中給出的產率(85％及76％)同樣是不足的。

在第2,631,148及3,644,410號美國專利中，在存在甲苯的情況下在低于10℃或50至80℃下實施反應。雖然兩種方法在產品產率及產品純度方面得到可接受的結果，但其實施過程復雜。有機溶劑的使用存在問題，從水相及含有TAC的相完全去除溶劑所需的設置及能量消耗使該方法的成本增加。

第3,635,969號美國專利教導了一種方法，根據該方法實施氰尿酰氯與烯丙醇及氫氧化鈉溶液在除了反應參與物烯丙醇以外還存在其他有機溶劑的情況下的反應。所用氰尿酰氯與烯丙醇及氫氧化鈉的摩爾比為1∶4.5∶3.3，氫氧化鈉溶液的濃度為40士0.5重量％。在保持反應溫度為15士3℃及弱堿性pH值的情況下，添加反應參與物至濃度為70％的含水烯丙醇中。該方法以約90％的產率獲得APHA值約為10的TAC，其缺點是：

添加時間及后序反應的時間長，根據實施例總時間約為/超過10小時，這導致空間-時間產率低；

相分離耗費時間，而且處理在此情況下產生的乳液需要額外的技術措施，例如聚結(Koaleszern)；

對含有TAC的相蒸餾去除醇(Entgeistung)之后，需要任選在混用活性炭的情況下的提純/過濾步驟，以分離凝結物。

此外，本發明的發明人在效仿US-PS3,635,969的方法時確認在提純含水反應相及洗滌相時，針對性地回收過量的烯丙醇導致烯丙醇被氨污染。在重復使用這些被污染的烯丙醇時，在制造TAC時導致無法洗去的三嗪化合物的形成，因而使APHA色值上升，從而使TAC質量下降。

發明內容

本發明的目的在于改進由US-PS3,635,969公開的方法，從而至少部分地克服上述缺點。此外，基于氰尿酰氯，該方法應在工業規模上以超過90％的產率生產APHA色值盡可能低于10的TAC，并且重復使用回收的烯丙醇而不會導致TAC質量的下降。

發現了APHA值等于或小于10的氰脲酸三烯丙酯(TAC)的制造方法，該方法是通過氰尿酰氯與烯丙醇在存在堿金屬酸接受劑且不存在除烯丙醇以外的其他有機溶劑的情況下反應，通過添加水及隨后的相分離過程分離形成的鹽，用水洗滌有機相，并從含有TAC的有機相蒸餾去除水和烯丙醇，其特征在于，每摩爾氰尿酰氯使用3.9至6.0摩爾的烯丙醇及3.0至3.2當量的酸接受劑，同時或依次將氰尿酰氯及酸接受劑添加至不含水或濃度至少為50重量％的含水的烯丙醇中，在-5℃至+50℃的溫度范圍內以單步或多步的方式實施該反應。