[發(fā)明專利]一種取代五并苯類紅色有機電致發(fā)光材料及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610119523.3
• 申請日: 2006-12-13
• 公開（公告）號: CN101161764A
• 公開（公告）日: 2008-04-16
• 發(fā)明（設計）人: 王健;徐寧;張永旭
• 申請（專利權）人: 上海拓引數碼技術有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 上海藍迪專利事務所
• 代理人: 徐筱梅

技術領域

本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光材料技術領域，具體地說是一種取代五并苯類紅色有機電致發(fā)光材料及其制備方法。

背景技術

有機發(fā)光顯示器(即Organic?Light?Emitting?Display，簡稱OLED)，它在手機屏、MP3、MP4屏上屬于新崛起的種類，被譽為“夢幻顯示器”。OLED顯示技術與傳統的LCD顯示方式不同，無需背光燈，采用非常薄的有機材料涂層和玻璃基板，當有電流通過時，這些有機材料就會發(fā)光，因此OLED屏可以做得更輕更薄，可視角度更大，并且能夠顯著節(jié)省電能。

為了實現OLED的全彩顯示，必須同時得到性能優(yōu)良的紅、綠、藍三色光。目前綠光與藍光已經可以得到較高的效率與壽命，而紅光材料發(fā)展則相對比較滯后。造成紅光材料低效率與壽命的原因主要是應于紅光發(fā)射的躍遷都是能隙較小的躍遷，即產生紅光發(fā)射的化合物的能級差很小，激發(fā)態(tài)染料分子的非輻射失活較為有效，因此大多數紅色發(fā)光材料的熒光量子產率都不高，這為紅光材料的設計增加了困難，導致材料缺乏，而且在紅光材料體系中，存在較強的電子云相互作用，或者具有強的電荷轉移特性，因此，在濃度高或固體薄膜狀態(tài)下，染料分子之間的距離很小，分子間相互作用強烈，導致熒光量子產率下降，即表現為濃度淬滅效應，這使許多紅色染料固態(tài)膜薄發(fā)光極弱，甚至不發(fā)光。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是針對現有技術的不足而提供的一種取代五并苯類紅色有機電致發(fā)光材料及其制備方法，它提高了分子熒光量子的產率，使發(fā)光波長紅移，其發(fā)光效率、色度都有很大的提高。

實現本發(fā)明目的的具體技術方案是：

一種取代五并苯類紅色有機電致發(fā)光材料，它的分子結構通式表示如下：

其中R為羥基或鏈長小于4的烷基、烷氧基。

上述材料的制備方法包括以下工藝步驟：

(1)2，4，6-三取代溴苯的合成

將含有三取代苯(20.4mmol)的氯仿(25ml)溶液在氮氣氛下冷卻至0℃，緩慢加入N-溴代丁二酰亞胺(NBS)(20.4mmol)試劑，加完后將溫度升至10℃，攪拌過夜，將反液倒入水中，用乙酸乙酯淬取，無水硫酸鎂干燥后將溶液旋干，乙醇中重結晶得2，4，6-三取代溴苯。

(2)6，13-二(2，4，6-取代苯基)-6，13-二羥基五并苯的合成

將13mmol的2，4，6-三取代溴苯加入35ml四氫呋喃中，氮氣氛下在干冰/丙酮浴下冷卻至78℃，加入正丁基鋰(8.9ml，14.3mmol)攪拌45分鐘，然后在冷卻下將其加入至冷卻的6，13-五并苯醌(0.4g，1.3mmol)的四氫呋喃(150ml)溶液中，混合溶液升至室溫攪拌反應5小時后加入10ml5％的醋酸溶液將其淬滅，然后將其轉移至分液漏斗中，用20ml的乙酸乙酯淬取三次，合并有機相，無水硫酸鎂干燥，將溶液旋干后加入100ml環(huán)己烷，析出白色固體，抽濾得6，13-二(2，4，6-取代苯基)-6，13-二羥基五并苯。

(3)6，13-二(2，4，6-三取代苯基)五并苯的合成

在攪拌狀態(tài)下向含用6，13-二(2，4，6取代苯基)-6，13-二羥基五并苯(1.0mmol)的二氧六環(huán)(75ml)溶液中加入氯化亞錫(8g，35.4mmol)的水∶醋酸溶液(水∶醋酸＝1∶1.15ml)，50℃下避光攪拌5小時，減壓蒸除溶劑，紫色固體通過避光柱色譜提純(洗脫液∶氯仿)得到深紫色6，13-二(2，4，6-三取代苯基)五并苯。

本發(fā)明在五并苯的3，16-苯基上引入了惰性的烷基，烷氧基基團，增強了發(fā)光分子的不對稱性，且增大分子間的空間位阻，降低了分子間的濃度淬滅作用，使其具有較好的發(fā)光性能，提高熒光量子的產率，發(fā)光色度更好，而且合成工藝簡單，原材料價格便宜，適合大量生產。

具體實施方式

以下各實施例用來對本發(fā)明作進一步說明，并不是對本發(fā)明的限制，符合通式的R基團為直鏈烷基，支鏈烷基，直鏈烷氧基，支鏈烷氧基。

實施例中所用的溶劑，催化劑均為國藥集團化學試劑有限公司供應的商品，分析純AR級；中間體三芳胺則由Aldrich公司購得，分析純AR級。

產品性能測試項目及測試儀器：吸收光譜由Hitach?330紫外可見吸收光譜儀測定，熒光光譜和熒光量子產率由Hitach?F-4500型熒光分光光度計測定，固態(tài)熒光量子產率是將取代五并苯類發(fā)光材料摻雜到8-羥基喹啉鋁(Alq3)中(摻雜濃度0.5mol％)制得摻雜薄膜測得其摻雜薄膜熒光量子產率。

實施例1