[發明專利]一種焦化苯深度脫硫精制的方法

無效

• 申請號: 200610076167.1
• 申請日: 2006-04-28
• 公開（公告）號: CN101062879A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發明（設計）人: 羅國華;徐新
• 申請（專利權）人: 北京石油化工學院
• 主分類號: C07C7/00
• 分類號: C07C7/00;C07C7/163;C07C15/04
• 代理公司: 小松專利事務所
• 代理人: 洪善信

1.一種焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：來自焦化行業和或鋼鐵企業 的副產品-粗苯經預分餾單元、切割單元分離得到焦化輕苯，即含噻吩的苯、 甲苯、二甲苯混合餾分；采用萃取精餾方法，以焦化輕苯或焦化輕苯經蒸餾 切割得到的含噻吩窄苯餾分或焦化輕苯經蒸餾切割得到的含噻吩苯-甲苯餾 分為原料，經萃取精餾得到含噻吩濃度符合不低于國標規定的產品質量二級 標準的焦化苯產品；該焦化苯產品經硫酸洗滌以脫除其中絕大部分不飽和烴 類物質及部分噻吩，所得到的焦化純苯，采用固體酸為催化劑，以碳2至碳6 的不飽和烯烴為烷基化劑，將噻吩催化烷基化轉化為烷基噻吩產物，經精餾 切割脫除絕大部分噻吩硫化物，并采用脫硫劑吸附工藝將余下未反應的噻吩 進行選擇吸附，深度凈化焦化苯。

2.一種焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：來自焦化行業及鋼鐵企業副 產品-粗苯經一系列精餾過程，切除粗苯原料中的苯前餾分、重質苯和萘溶 劑油，得到焦化輕苯餾分，即含噻吩的苯-甲苯-二甲苯混合餾分；焦化輕苯 混合餾分經硫酸洗滌除去其中的不飽和烴及大部分噻吩雜質，再經吹苯塔得 焦化苯產品，采用固體酸為催化劑，以碳2至碳6的不飽和烯烴為烷基化劑， 將噻吩催化烷基化轉化為烷基噻吩產物，經精餾切割脫除絕大部分噻吩硫化 物，并采用脫硫劑吸附工藝將余下未反應的噻吩進行選擇吸附，深度凈化焦 化苯中有害硫雜質。

3.根據權利要求1或2所述的焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：焦化 苯來自于鋼鐵企業和或煉焦企業的副產品。

4.根據權利要求1或2所述的焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：焦化 苯中的噻吩通過固體酸為催化劑催化噻吩與烯烴烷基化生成沸點較高的烷基 噻吩，通過精餾切除重組分烷基噻吩，脫硫劑選擇吸附脫除余下未反應的噻 吩，深度凈化焦化苯中有害硫雜質。

5.根據權利要求4所述的焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：噻吩與烯 烴烷基化反應所采用的固體酸催化劑，其中含有Bronsted酸中心和Lewis 酸中心，Lewis酸為AlCl₃、FeCl₃、BF₃、ZnCl₂、SbCl₃、TiCl₄。

6.根據權利要求5所述的焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：AlCl₃、BF₃負載在二氧化硅和活性炭載體上用于噻吩的烷基化反應能體現較高的反應活 性；Bronsted酸選自H₂SO₄、HF、CHF₃O₃S三氟甲基磺酸、蒙脫土、活性白 土、酸性沸石分子篩、磺酸樹脂，酸性沸石分子篩催化劑選自ZSM-5、ZSM-11、 ZSM-12、ZSM-22、ZSM-35、β、絲光沸石、MCM-22、MCM-41、MCM-56、 Y、USY及上述沸石負載含Bronsted酸和Lewis酸活性中心所制得的復合固 體酸催化劑。

7.根據權利要求4所述的焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：噻吩與烯 烴烷基化反應所采用的烷基化劑為乙烯、丙烯、丁烯及其異構體、戊烯及其 異構體、己烯及其異構體在內的所有碳6以下的低碳烯烴的單烯和碳6以下 的不飽和二烯烴。

8.根據權利要求4所述的焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：噻吩與烯 烴在固體酸催化劑上進行烷基化反應條件：反應溫度為室溫～300℃、反應壓 力為常壓～8.0MPa、焦化苯液體進料重量空速為0.1～18h^-1、烷基化劑與噻吩的 摩爾比為1～1000。

9.根據權利要求4所述的焦化苯深度脫硫精制的方法，其特征在于：選擇吸附 所采用的固體脫硫劑載體包括沸石分子篩，負載的活性組分有Bronsted酸中 心和或Lewis酸中心，同時還包括過渡金屬離子Cu²⁺、Ni²⁺。