[發明專利]濕法從鉻－鍺合金廢料中回收鍺

有效

• 申請號: 200610048817.1
• 申請日: 2006-11-15
• 公開（公告）號: CN101186973A
• 公開（公告）日: 2008-05-28
• 發明（設計）人: 普世坤;包文東;鄭洪
• 申請（專利權）人: 云南臨滄鑫圓鍺業股份有限公司
• 主分類號: C22B41/00
• 分類號: C22B41/00;C22B3/04;C22B3/12;C22B3/10
• 代理公司: 昆明祥和知識產權代理有限公司
• 代理人: 何積國

1.濕法從鉻-鍺合金廢料中回收鍺，其特征在于：本方法依次包括以下步驟：(A)，將鉻-鍺合金廢料破碎至180目以下；(B)，依次在反應釜中投入H₂O、NaOH，鉻-鍺合金廢料、濃度為18％-48％的H₂O₂，投入的比例為：每kg鍺合金物料4-5升H₂O，鍺合金物料∶NaOH＝1∶0.5-3(質量比)，鍺合金物料∶H₂O₂＝1∶3-8(體積比)，NaOH，鍺合金物料、H₂O₂的投入，在攪拌的狀態下進行，H₂O₂的投入方式為在整個反應過程中持續投入，其投入流量的速度為反應的后半段快于前半段，投入的時間為每10kg物料8-12小時；(C)，將溶液移入蒸發釜，開通蒸汽，將釜內溶液濃縮至初始用水量的0.8-1.4倍；(D)，將蒸發掉水分的剩余溶液移至蒸餾釜，開通冷卻水進行冷卻，將釜內溫度降至15-35℃的常溫范圍，停止冷卻；按鍺合金物料∶鹽酸＝1∶20-34的體積比向蒸餾釜中加入濃度為10mol/L的鹽酸，攪拌溶液，并開始升溫對溶液進行蒸餾，蒸餾溫度控制在80-100℃，使GeCl₄的逸出流速不大于0.3L/min，蒸餾時間為3-5小時；(E)，蒸餾逸出的GeCl₄用7級接收瓶進行接收，第1、2級接收瓶內盛濃度為10mol/L的鹽酸，第3、4、級接收瓶內盛濃度為7mol/L的鹽酸，在第5級接收瓶內盛水，在第6、7級接收瓶內盛濃度為40％的NaOH溶液；(F)，待蒸餾釜自然冷卻到室溫后，在釜內加入MnO₂其加入量為：鍺合金物料∶MnO₂＝1∶1-10，關閉加料口，攪拌讓其反應0.5-1小時，加入濃度為10.5mol/L的鹽酸，其加入量為鍺合金物料∶鹽酸＝1∶5-10，繼續攪拌讓其反應0.5-2小時，溫然后緩慢升溫進行蒸餾，蒸餾時間為4小時以上；蒸餾結束時殘酸中鍺濃度不得高于0.2g/L。

2.根據權利要求1所述的濕法從鉻-鍺合金廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(A)中鍺廢物料破碎至200-250目。

3.根據權利要求1所述的濕法從鉻-鍺合金廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(B)中，鍺物料∶NaOH＝1∶1.5-2，H₂O₂的濃度為30％-35％，投入釜的鍺物料∶H₂O₂＝1∶4-8，H₂O₂在整個反應期間投入反應釜的速度流量為前1小時∶前半段∶后半段＝1∶2∶2.5-3.5，(或：以H₂O₂能完全參加反應為準)。

4.根據權利要求1所述的濕法從鉻-鍺合金廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(C)中，蒸發后剩余溶液量∶初始用水量的體積比＝1-1.2∶1。

5.根據權利要求1所述的濕法從鉻-鍺合金廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(D)中，投入蒸餾釜的鹽酸量為鍺物料∶鹽酸＝1∶25-28，蒸餾溫度為84-100℃，蒸餾時間為3.5-4.5小時。

6.根據權利要求1所述的濕法從鉻-鍺合金廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(F)中，MnO₂，的加入量為∶鍺物料∶MnO₂＝1∶1-5，鹽酸的加入量為鍺物料∶鹽酸＝1∶5-8。

7.根據權利要求1或6所述的濕法從鉻-鍺合金廢料中回收鍺，其特征在于：步驟(F)中，當蒸餾結束時，如殘酸中鍺濃度高于0.2g/L，則在將釜內溶液冷卻至室溫后，加入0.5倍鍺物料量的MnO₂和3倍鍺物料量，濃度為10.5mol/L的鹽酸，緩慢升溫讓其反應2～3小時后，進行第3次蒸餾。