[發(fā)明專利]一種單段加氫裂化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610046931.0
• 申請日: 2006-06-16
• 公開（公告）號: CN101089138A
• 公開（公告）日: 2007-12-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉濤;曾榕輝;孫洪江;李寶忠;宋若霞;黃新露;潘德滿;王平
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G47/02
• 分類號: C10G47/02
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李微

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種單段加氫裂化方法，特別是采用高活性加氫催化劑，以減壓餾分油生產(chǎn)清潔輕質(zhì)油品的單段兩劑(多劑)加氫裂化方法。

背景技術(shù)

隨著對環(huán)境保護的日益重視，環(huán)保法規(guī)的要求也越來越嚴格。馬達尾氣已成為大氣污染的重要污染源，對于大中城市更是如此。因此，對馬達燃料提出了更高的質(zhì)量限制，對用于城市的馬達燃料要求更加嚴格。馬達燃料絕大多數(shù)由石油中得到，石油經(jīng)過多種加工手段后得到產(chǎn)品，在這些加工手段中，加氫裂化工藝是最直接、最有效從劣質(zhì)重質(zhì)原料油生產(chǎn)符合高質(zhì)量要求產(chǎn)品的方法，因此加氫裂化技術(shù)在全世界范圍內(nèi)得到了重視，并有了迅速的發(fā)展。

加氫裂化工藝技術(shù)的最大特點是可以直接生產(chǎn)無硫、低芳烴、高十六烷值的清潔柴油、優(yōu)質(zhì)噴氣燃料等清潔馬達燃料和輕石腦油、重石腦油、尾油等優(yōu)質(zhì)石油化工原料。而且還具有生產(chǎn)靈活性大，液體產(chǎn)品收率高等特點。從加工流程上看，最簡單的一種是單段加氫裂化工藝(本文中所述的單段加氫裂化工藝不包括一段串聯(lián)加氫裂化工藝)，單段加氫裂化技術(shù)采用耐原料雜質(zhì)(硫、氮等)能力較強的加氫裂化催化劑，原料不經(jīng)過加氫精制，直接進行加氫裂化過程，具有工藝流程簡單、體積空速大和裝置建設(shè)投資相對比較低等優(yōu)點。同時，單段加氫裂化具有中間餾分油收率高的特點。但單段加氫裂化的不足之處在于反應溫度較高，對芳烴加氫反應不利，表現(xiàn)對航煤產(chǎn)品性質(zhì)的影響是煙點較低，對產(chǎn)品柴油性質(zhì)的影響是十六烷值提高幅度有限。并且，較高的起始反應溫度將導致裝置的運轉(zhuǎn)周期較短，不適用于干點及氮含量較高的重質(zhì)原料，其靈活性受到較大的限制。

現(xiàn)有的單段加氫裂化技術(shù)，如US3248318、US3923638、CN1253990、CN1508227、CN1508228、CN1566283都是涉及一種單段加氫裂化催化劑的制作方法，US4713167涉及一種中間餾分油循環(huán)的單段加氫裂化技術(shù)，F(xiàn)R2830870設(shè)計在加氫精制反應區(qū)和加氫裂化反應區(qū)之間設(shè)置閃蒸分離氨氣的分離單元，US4172815涉及一種生產(chǎn)航煤和柴油的單段加氫裂化方法。而現(xiàn)有的一些工業(yè)裝置，它們對反應器中催化劑的裝填要求是，加氫裂化催化劑的裝填量超過了80v％，其余的為保護劑、過渡劑和支撐劑。盡管這些技術(shù)有單段加氫裂化技術(shù)的優(yōu)點，同時也存在對原料油適應性差，產(chǎn)品生產(chǎn)方案不是十分靈活等不足。

US?4880526公開了一種含Ni、Mo、W、Co高活性用于加氫處理的體相催化劑及其制備方法，該制備方法采用金屬混捏制備技術(shù)，不同金屬組分在體相中微觀下分布并不均勻。US6299760、US6156695、US6537442、US6440888、US6652738公開了一種含有VIII族/VIB族活性金屬組分用于加氫處理的體相催化劑及其制備方法，涉及的催化劑制備中，催化劑的成型采用先制備出含Ni-Mo或Ni-Mo-W的金屬粉末，再用氧化鋁粘接或?qū)i-Mo或Ni-Mo-W的金屬粉末與氧化鋁膠體混合后脫水、擠條、干燥。由于該方法制備的催化劑金屬含量高，金屬和氧化鋁間往往缺乏足夠的相互作用會導致催化劑強度差。活性組分部分由大量金屬組成，在形成Ni-Mo或Ni-Mo-W粉末過程中會有一些內(nèi)部金屬組分不能被充分利用而造成活性損失，這個問題不能通過簡單的粘合得以解決。CN1342102A公開了一種混合金屬催化劑，具體方法為將三種活性金屬共沉淀得到，其主要不足之處在于沒有發(fā)現(xiàn)不同活性金屬之間的協(xié)調(diào)配合效應。US6162350、CN1339985A公開了一種混合金屬催化劑組合物，在制備過程中保持至少一種金屬為固態(tài)，在此固態(tài)金屬化合物表面反應形成另一種固體氧化物，最終形成為核-殼型組合物。此方法不能使不同金屬得到良好的配合。

由于受原油日益變重變劣的影響，VGO等餾分的加工的難度也大大增加，使用現(xiàn)有的單段加氫裂化技術(shù)，操作苛刻度進一步增加，使得催化劑使用周期縮短，或者降低處理量，或者新建裝置增加催化劑的裝填量。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種單段加氫裂化工藝，它可以在保持單段加氫裂化工藝流程簡單、體積空速大和裝置建設(shè)投資相對比較低等優(yōu)點的前提下，克服其缺點，提高了對原料油變化的適應性，并且產(chǎn)品生產(chǎn)方案更加靈活，產(chǎn)品質(zhì)量更高。