[發(fā)明專利]一種芳基吡唑腈的生產(chǎn)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200610040140.7
• 申請日: 2006-05-09
• 公開（公告）號(hào): CN101070305A
• 公開（公告）日: 2007-11-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 葉重武;金甘秋;劉霞;張素英;趙榮來;李偉峰;李國;唐光傳;劉欣一;鐘奇軍;俞志強(qiáng);陳敏杰;賀云霄
• 申請（專利權(quán)）人: 連云港中化化學(xué)品有限公司
• 主分類號(hào): C07D231/38
• 分類號(hào): C07D231/38
• 代理公司: 南京眾聯(lián)專利代理有限公司
• 代理人: 劉喜蓮

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種雜環(huán)吡唑類化合物的生產(chǎn)方法，特別是一種雜環(huán)化合物芳 基吡唑腈的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

芳基吡唑腈系屬雜環(huán)吡唑類化合物，在醫(yī)藥、農(nóng)藥等領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用， 具有發(fā)展前途和生命力，深受國內(nèi)外工業(yè)界、科學(xué)界的廣泛關(guān)注。美國專利 US3760084中敘述了5-氨基-1-苯基吡唑?qū)χ委煖匮獎(jiǎng)游镅装Y有效，該化合物 在3位上帶有氫或低級烷基；日本專利昭和64-12644敘述了制備4-氰硫基吡 唑衍生物的制備方法并用作殺菌劑；而英國梅-貝克公司的萊斯利.羅伊.哈頓則 于1985年發(fā)表了一系列取代的N-苯基吡唑化合物并發(fā)現(xiàn)他們具有殺節(jié)肢動(dòng) 物、植物線蟲和蠕蟲的活性，氟蟲腈、乙蟲清就是其中的佼佼者，它們的結(jié) 構(gòu)式分別為：

氟蟲腈????????????????????????????乙蟲清

在芳基吡唑腈4位上分別引入CF₃SO-和C₂H₅SO-即可得到氟蟲腈、乙蟲 清，經(jīng)過多年開拓應(yīng)用，已發(fā)展成一類頗受關(guān)注的高效殺蟲劑，其生產(chǎn)前景 十分樂觀，市場潛力巨大。因而開發(fā)研制相應(yīng)的中間體芳基吡唑腈意義深遠(yuǎn)。

芳基吡唑腈的化學(xué)名稱為1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡 唑，其結(jié)構(gòu)式為：

CA登記號(hào)：120068-79-3。分子式：C₁₁H₅Cl₂F₃N₄。分子量：321.09。

理化性質(zhì)：純品為白色固體，熔點(diǎn)141～142℃。可溶于甲醇、乙醇、丙 酮、二氯乙烷和乙酸乙酯。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種新的、工 藝簡單合理、收率高的芳基吡唑腈的生產(chǎn)方法。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)是通過以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是一種 芳基吡唑腈的生產(chǎn)方法，其特點(diǎn)是，其步驟如下，

(1)中間體2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺的合成；以3，4-二氯三氟甲苯 和二甲胺為原料，以碳酸鉀為縛酸劑、以一價(jià)銅鹽為催化劑，進(jìn)行胺烷 基化反應(yīng)，即得；

(2)中間體2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成；以2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲 基苯胺為起始原料與氯氣經(jīng)環(huán)氯化反應(yīng)，繼而在引發(fā)劑存在下，再與氯 氣進(jìn)行側(cè)鏈氯化反應(yīng)，后經(jīng)NaOH水解即得；

(3)中間體2，3-二氰基丙酸乙酯的合成；以氰化鈉、多聚甲醛和氰乙酸乙酯 為起始原料，在無水乙醇介質(zhì)中反應(yīng)生成1-羥基-2-氰基丙酸乙酯，然后 經(jīng)過成鹽、酸化工藝，即得；

(4)成品芳基吡唑腈的合成；以濃硫酸和亞硝酸鈉為起始原料，在冰醋酸溶 劑中反應(yīng)，先生成亞硝酰基硫酸，繼而與芳胺反應(yīng)成重氮鹽，再與二氰 酯進(jìn)行酯化，最后在氨水介質(zhì)中與濃氨水發(fā)生重排環(huán)化反應(yīng)即得。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)。以 上所述的一種芳基吡唑腈的生產(chǎn)方法，其特點(diǎn)是，步驟(1)的操作方法為，

(1)在0～10℃下，向高壓釜中投入3，4-二氯三氟甲苯、二甲胺水液和化劑， 三者重量比為1：(2.0-2.5)：(0.01-0.03)，其中，二甲胺水液的濃度為 30-50％，啟動(dòng)攪拌，緩慢升溫至160-180℃，壓力為20-30kg，10-15小 時(shí)后，取樣分析，待原料3，4-二氯三氟甲苯≤1％為終點(diǎn)，反應(yīng)畢；

(2)緩慢降溫，打開放氣閥，用胺吸收釜吸收二甲胺氣體，待釜內(nèi)無壓力后， 高壓釜放空0.2-1.0小時(shí)，關(guān)閉放氣閥，計(jì)量吸收釜的二甲胺水溶液濃度， 并回用；

(3)高壓釜降溫至50-70℃出料，分層，油層用水洗1-3次，料層經(jīng)高真空 下減壓精餾收集105～110℃且壓力為-0.098Mp下的餾份產(chǎn)品。

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題還可以通過以下技術(shù)方案來進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)。以 上所述的一種芳基吡唑腈的生產(chǎn)方法，其特點(diǎn)是，步驟(1)的操作方法為，

(1)在0～10℃下，向1000L高壓釜中投入200kg3，4-二氯三氟甲苯，460kg 二甲胺水液，濃度為40％，4kg催化劑，啟動(dòng)攪拌，緩慢升溫至170℃， 壓力為25kg，13小時(shí)后，取樣分析，待原料3，4-二氯三氟甲苯≤1％為 終點(diǎn)，反應(yīng)畢；