[發明專利]一種芳基吡唑腈的生產方法

有效

• 申請號: 200610040140.7
• 申請日: 2006-05-09
• 公開（公告）號: CN101070305A
• 公開（公告）日: 2007-11-14
• 發明（設計）人: 葉重武;金甘秋;劉霞;張素英;趙榮來;李偉峰;李國;唐光傳;劉欣一;鐘奇軍;俞志強;陳敏杰;賀云霄
• 申請（專利權）人: 連云港中化化學品有限公司
• 主分類號: C07D231/38
• 分類號: C07D231/38
• 代理公司: 南京眾聯專利代理有限公司
• 代理人: 劉喜蓮

1.一種1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的生產方法，其特征在于，其步驟如下，

(1)中間體2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺的合成；以3，4-二氯三氟甲苯和二甲胺為原料，以碳酸鉀為縛酸劑、以一價銅鹽為催化劑，進行胺烷基化反應，即得；

(2)中間體2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成；以2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺為起始原料與氯氣經環氯化反應，繼而在引發劑存在下，再與氯氣進行側鏈氯化反應，后經NaOH水解即得；

(3)中間體2，3-二氰基丙酸乙酯的合成；以氰化鈉、多聚甲醛和氰乙酸乙酯為起始原料，在無水乙醇介質中反應生成1-羥基-2-氰基丙酸乙酯，然后經過成鹽、酸化工藝，即得；

(4)成品1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的合成；以濃硫酸和亞硝酸鈉為起始原料，在冰醋酸溶劑中反應，先生成亞硝酰基硫酸，繼而與2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺反應成重氮鹽，再與2，3-二氰基丙酸乙酯進行酯化，最后在氨水介質中與濃氨水發生重排環化反應即得。

2.根據權利要求1所述的一種1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的生產方法，其特征在于，步驟(2)的操作方法為，

(1)將2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺及溶劑投入氯化釜中，通入干燥氮氣置換，不斷攪拌并加熱至45～70℃，保溫5-20分鐘，停止通氮氣，切換通入氯氣，恒溫下通氯氣鼓泡2-6小時，取樣分析，直至2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺原料≤3％，環氯化完畢；

(2)繼而升溫至70～90℃，均勻滴加偶氮二異丁腈溶液，恒溫反應5-15小時后，取樣分析，當反應混合物中一氯含量≤3％為終點，停止通氯和加熱，反應產生的氣體用堿吸收；

(3)將上述反應物料抽到脫溶釜，攪拌升溫，先常壓蒸餾，待脫去大部分溶劑后，再采用減壓蒸餾，直至脫凈溶劑；

(4)脫溶畢，關閉真空，將物料慢慢冷卻至10-20℃，滴加水，以破壞過量的氯氣；加畢水，慢慢滴加20-40％NaOH水溶液，滴加溫度≤70℃，加畢，慢慢升溫至85～90℃，保溫0.5-1.5小時后，檢測pH是否大于10，?如不到10則繼續加NaOH，繼續保溫6～7小時，水解終點需中控測定其2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的總含量不變；

(5)水解結束靜置分層，分去水層，油層用純水洗滌，分去水層，將料層放入水蒸汽蒸餾釜，加入純水，加熱至90-110℃，不斷進行水汽蒸餾，直到釜中無產品蒸出為終點。

3.根據權利要求1所述的一種1-(2，6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-5-氨基吡唑的生產方法，其特征在于，步驟(2)的操作方法為，

(1)將0.35kmol2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺及溶劑投入1000升的氯化釜中，通入干燥氮氣置換，不斷攪拌并加熱至45～70℃，保溫10分鐘，停止通氮氣，切換通入氯氣，恒溫下通氯氣鼓泡4小時，取樣分析，直至2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺原料≤3％，環氯化完畢；

(2)繼而升溫至70～90℃均勻滴加偶氮二異丁腈溶液，恒溫反應9小時后，取樣分析，每隔1.0h取樣分析一次，當反應混合物中一氯含量≤3％為終點，停止通氯和加熱，反應產生的氣體用堿吸收；

(3)將上述反應物料抽到2000升脫溶釜，攪拌升溫，先常壓蒸餾，待脫去大部分溶劑后，再采用減壓蒸餾，直至脫凈溶劑；

(4)脫溶畢，關閉真空，將物料慢慢冷卻至15℃滴加32kg水，以破壞過量的氯氣，加畢水，慢慢滴加30％NaOH水溶液，滴加溫度≤70℃，加畢，慢慢升溫至85～90℃，保溫1小時后，檢測pH是否大于10，如不到10則繼續加NaOH水溶液，繼續保溫6～7小時，水解終點需中控測定2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的總含量不變；

(5)水解結束靜置分層，分去水層，油層用純水洗滌二次，每次用水160kg，分去水層，將料層放入水蒸汽蒸餾釜，加入160kg純水，加熱至100℃，不斷進行水汽蒸餾，直到釜中無產品蒸出為終點。