[發明專利]制備2,2′－亞甲基雙(4－甲基－6－特丁基苯酚)的方法

無效

• 申請號: 200610027904.9
• 申請日: 2006-06-21
• 公開（公告）號: CN101092334A
• 公開（公告）日: 2007-12-26
• 發明（設計）人: 張衛東;楊一青;陳永福
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C39/16
• 分類號: C07C39/16;C07C37/11;C07C37/20
• 代理公司: 上海浦東良風專利代理有限責任公司
• 代理人: 張惠明

技術領域

本發明涉及一種制備2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-特丁基苯酚)的方法。

背景技術

2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-特丁基苯酚)，商品名為抗氧劑2246，英文名稱是：2，2′-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol)，分子式是：C₂₃H₃₂O₂，系通用型強力雙酚類抗氧劑。抗氧劑2246是一種良好的非污染抗氧劑，對氧、熱引起的老化和日光造成的龜裂均有優良的抑制效果，并且具有抗熱穩定性高、抗氧效果好、不污染、不著色、不噴霜、油溶性好、不易揮發損失、對橡膠的硫化和可塑性無影響、對膠乳無不穩定作用的特點，廣泛應用于天然和各種合成橡膠、樹脂、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲醛、氯化聚醚、聚氨酯等多種合成材料中，作為抗氧劑264的替代產品，抗氧劑2246的市場正逐步增大。

早期文獻報道制備抗氧劑2246的方法采用傳統的“甲醛工藝”，是以甲醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚(2，4二烷基酚)為原料，用液體硫酸做催化劑，在反應溫度100℃左右，反應時間約5小時條件下，甲醛做橋聯劑通過縮合反應制得產品，產品收率90％左右，該工藝的缺點是反應過程中由于甲醛存在于水溶液中，而2，4二烷基酚原料存在于有機相中，水相中的甲醛與有機相中的2，4二烷基酚難以充分接觸，導致反應效果差，2，4二烷基酚轉化不完全，產品收率低，得到的產品質量不理想。

為了克服傳統工藝存在的反應原料2，4二烷基酚轉化不完全，產品收率低，產品質量差、生產工藝落后的缺陷，八十年代初人們先后提出了一種用甲縮醛代替甲醛的改進工藝，稱“甲縮醛工藝”，如US4319052介紹了一種生產雙或多位阻酚的方法，US4087469介紹了一種生產2，2′-亞甲基雙(4，6二烷基酚)的方法，其中US4087469采用的方法是以甲縮醛(或乙縮醛)和2，4二烷基酚為原料，甲縮醛(乙縮醛)和2，4二烷基酚摩爾比為1～10∶1，在酸催化劑存在下，于30～140℃反應，得到一種反應混合物，分離該混合物，得到預期的產品，產品收率為70～99％。但甲縮醛(乙縮醛)的價格較甲醛高得多，一般甲縮醛(乙縮醛)售價較甲醛(37％水溶液)高8～9倍，使產品的生產成本大幅度提高。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服上述文獻中存在以甲醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚為原料，以液體酸為催化劑時，由于兩種反應原料分別存在于有機相和水相中，反應效果差，2，4二烷基酚轉化不完全，導致產品質量差的問題；或者以甲縮醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚為原料工藝中由于甲縮醛原料價格貴，生產成本高的問題，提供一種新的制備2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-特丁基苯酚)的方法，該方法具有2-叔丁基-4-甲基苯酚原料轉化率高，產品收率高、質量好，同時具有原料價格低的特點。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：一種制備2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-特丁基苯酚)的方法，以液體酸為催化劑，以甲醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚為原料，向原料和催化劑中加入溶劑和表面活性劑，在反應溫度為40～100℃條件下反應1～5小時，其中液體酸選自硫酸、磷酸或它們的混合物，催化劑用量為2-叔丁基-4-甲基苯酚重量的0.1～1％，使用的表面活性劑為陰離子表面活性劑或/和兩性表面活性劑，表面活性劑用量為2-叔丁基-4-甲基苯酚重量的0.3～5％，使用的溶劑為芳烴溶劑，溶劑的用量為2-叔丁基-4-甲基苯酚重量的50～200％，甲醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚的摩爾比為0.5～4∶1，反應結束后，反應生成物經中和、洗滌、蒸餾溶劑后結晶得到2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-特丁基苯酚)。

上述技術方案中，反應溫度優選范圍為60～80℃，反應時間優選范圍為1～3小時。甲醛和2-叔丁基-4-甲基苯酚的摩爾比優選范圍為0.6～2∶1，催化劑用量優選范圍為2-叔丁基-4-甲基苯酚重量的0.15～0.50％，溶劑用量優選范圍為2-叔丁基-4-甲基苯酚重量的40～80％，表面活性劑用量優選范圍為2-叔丁基-4-甲基苯酚重量的0.5～2.0％，使用的芳烴溶劑優選方案選自苯、甲苯、二甲苯或三甲苯中的至少一種，使用的陰離子表面活性劑或/和兩性表面活性劑優選方案選自烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽或C₈～C₁₂醇聚氧乙烯醚磺酸鹽中的至少一種。