[發(fā)明專利]Kumada偶聯(lián)反應(yīng)的改進方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200580049076.2
• 申請日: 2005-12-22
• 公開（公告）號: CN101142204A
• 公開（公告）日: 2008-03-12
• 發(fā)明（設(shè)計）人: C·維也納;A·坎施克－康拉森;P·弗勞克
• 申請（專利權(quán)）人: 霍尼韋爾國際公司
• 主分類號: C07D333/06
• 分類號: C07D333/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 呂彩霞;鄒雪梅

1.一種形成3-烷基噻吩或3-芳基噻吩的方法，包括使3-鹵代噻吩與烷基鹵化鎂或芳基鹵化鎂格氏試劑在催化劑和甲基四氫呋喃溶劑存在下反應(yīng)，其中格氏試劑的存在數(shù)量相對于所述溶劑為至少約0.5mol/L。

2.權(quán)利要求1的方法，包括形成3-(C₁-C₂₀)烷基噻吩。

3.權(quán)利要求1的方法，包括形成3-(C₆-C₂₀)芳基噻吩。

4.權(quán)利要求1的方法，其中所述格氏試劑的存在數(shù)量相對于所述溶劑為約2.0mol/L-約4.0mol/L。

5.權(quán)利要求1的方法，其中所述格氏試劑的存在數(shù)量相對于所述溶劑為約3.0mol/L-約3.5mol/L。

6.權(quán)利要求1的方法，其中所述溶劑包括2-甲基四氫呋喃。

7.權(quán)利要求1的方法，其中格氏試劑包括C₄-C₂₀烷基鹵化鎂。

8.權(quán)利要求1的方法，其中格氏試劑包括己基鹵化鎂、癸基鹵化鎂或十二烷基鹵化鎂。

9.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑包括選自Ni(II)、Ni(0)、Pd(II)和Pd(0)化合物及其組合中的材料。

10.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑選自[1，3-雙(二苯膦基)丙烷]二氯鎳(II)、乙酰丙酮鎳(II)、1，2-雙(二苯膦基)乙烷氯化鎳(II)、二氯雙(三苯膦)鈀(II)；乙酰丙酮鎳(II)和三叔丁膦、三金剛烷基膦、1，3-雙(2，4，6-三甲基苯基)咪唑氯、1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)、1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)咪唑氯、1，3，4-三苯基-4，5-二氫-1H-1，2，4-三唑-5-亞基、1，3-二金剛烷基-咪唑氯、1，3-雙(2，4，6-三甲基苯基)咪唑烷氯、1，3-雙(2，6-二異丙基苯基)咪唑烷氯及其組合的絡(luò)合物。

11.權(quán)利要求1的方法，其中在約15℃-約20℃的溫度下進行反應(yīng)。

12.一種形成3-烷基噻吩或3-芳基噻吩的方法，包括：

a)在甲基四氫呋喃溶劑中形成烷基鹵化鎂或芳基鹵化鎂格氏試劑，格氏試劑的存在數(shù)量相對于所述溶劑為至少約0.5mol/L；

b)另外形成包括催化劑和甲基-四氫呋喃溶劑的組合的催化劑組合物；

c)混合催化劑組合物與格氏試劑和甲基四氫呋喃溶劑形成反應(yīng)混合物；和

d)然后，使3-鹵代噻吩和所述反應(yīng)混合物在足以產(chǎn)生3-烷基噻吩或3-芳基噻吩反應(yīng)產(chǎn)物的條件下反應(yīng)。

13.權(quán)利要求12的方法，包括形成3-(C₁-C₂₀)烷基噻吩。

14.權(quán)利要求12的方法，包括形成3-(C₆-C₂₀)芳基噻吩。

15.權(quán)利要求12的方法，其中所述格氏試劑的存在數(shù)量相對于所述溶劑為約2.0mol/L-約4.0mol/L。

16.權(quán)利要求12的方法，其中所述格氏試劑的存在數(shù)量相對于所述溶劑為約3.0mol/L-約3.5mol/L。

17.權(quán)利要求12的方法，其中所述溶劑包括2-甲基四氫呋喃。

18.權(quán)利要求12的方法，其中所述催化劑的存在數(shù)量相對于所述溶劑為約0.001mol％-約10mol％。

19.權(quán)利要求12的方法，其中格氏試劑包括C₄-C₂₀烷基鹵化鎂。

20.權(quán)利要求12的方法，其中所述催化劑包括選自Ni(II)、Ni(0)、Pd(II)和Pd(0)化合物及其組合中的材料。