[發明專利]在多相催化劑存在下制造氨基亞烷基膦酸化合物的方法

無效

• 申請號: 200580046711.1
• 申請日: 2005-11-07
• 公開（公告）號: CN101163709A
• 公開（公告）日: 2008-04-16
• 發明（設計）人: P·P·諾特;I·E·瓦內斯;J·H·J·范布里
• 申請（專利權）人: N.V.索盧蒂亞歐洲公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 顧敏

1.一種在相對以亞磷酸組分為100％為基準計的不超過0.4重量％的氫鹵酸酸存在下制備氨基亞烷基膦酸的方法，該方法中，通過以下組分按照以下比例進行反應，使大于或等于50％的胺原料中所有可用的N-H官能團轉化為相應的亞烷基膦酸：

(a)：亞磷酸；

(b)：胺；和

(c)：甲醛；

反應物的比例如下：

(a)∶(b)為0.05∶1至2∶1；

(c)∶(b)為0.05∶1至5∶1；和

(c)∶(a)為5∶1至0.25∶1；

其中(a)和(c)是要使用的摩爾數，而(b)表示乘以所述胺中的N-H官能團數的摩爾數，所述反應是在對反應介質而言為異相的布朗斯臺德酸催化劑存在下進行，所述布朗斯臺德酸催化劑選自下組：

(1)固體酸性金屬氧化物組合或者負載于載體材料上的固體酸性金屬氧化物組合；

(2)陽離子交換樹脂，選自苯乙烯、乙基乙烯基苯及二乙烯基苯共聚物，該樹脂進行官能化以在芳基上接枝SO₃H部分；和帶有羧酸和/或磺酸基團的全氟樹脂；(3)在反應溫度時基本上不混溶于反應介質中的有機磺酸和羧酸的布朗斯臺德酸；

(4)酸催化劑，源自：

(i)在其上沉積有有機布朗斯臺德酸的具有孤對電子的固體載體的交互作用；

或

(ii)在其上沉積有具有路易斯酸位點的化合物的具有孤對電子的固體載體的交互作用；

(iii)通過化學接枝布朗斯臺德酸基團或其前體而官能化的多相固體，和

(5)通式為H_xPM_yO_z的多相雜多酸，其中P選自磷和硅，M選自W和Mo和它們的組合，

反應完成后回收以本身已知的方式形成的氨基亞烷基膦酸。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應物比例如下：

(a)∶(b)為0.1∶1至1.50∶1；

(c)∶(b)為0.2∶1至2∶1；和

(c)∶(a)為從3∶1至0.5∶1。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應在45℃至200℃的溫度范圍內進行。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述反應物比例如下：

(a)∶(b)為從0.4∶1至1.0∶1.0；

(c)∶(b)為0.4∶1至1.5∶1；和

(c)∶(a)為2∶1至1.0∶1。

5.如以上權利要求中任一項所述的方法，其特征在于，所述反應在70℃至150℃的溫度該范圍內并結合選自下組的途徑進行：

-在環境壓力下，在蒸餾或不蒸餾水以及未反應甲醛下進行反應；

-在密閉容器中在積聚的自生壓力下進行反應；

-在蒸餾和加壓的組合裝置中，使含有所述反應混合物的所述反應容器保持在反應溫度和環境壓力下，然后將所述反應混合物循環通過一個在積聚的自生壓力下運行的反應器，由此逐步添加甲醛和依需要選定的其它反應物；和

-連續工藝裝置，能夠處于積聚的自生壓力下，使所述反應物連續地注入所述反應混合物，且所述膦酸反應產物連續地引出。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述胺選自下組：

-氨；

-伯胺和仲胺，各含有具有1至100個碳原子的烴基，所述烴部分是直鏈或支鏈烷基部分、或環烷基部分、或芳基或多芳香基部分、或它們的組合；

-多胺；和

-伯胺、仲胺和多胺，各含有烷氧基化或硫代烷氧基化的基團和/或官能團，包括三烷基甲硅烷基、羥基、羧酸或磺酸或此類酸的酯或它們的組合。

7.如權利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述胺選自下組：甲胺、乙胺、丁胺、辛胺、癸胺、十二烷胺、十八烷胺、二甲胺、二乙胺、二丁胺、萘基胺、芐胺、苯胺和環己基胺。

8.如權利要求1或6所述的方法，其特征在于，所述胺是選自下組的多胺：1，2-乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、二(亞丙基)亞乙基四胺、二(亞己基)三胺、多亞乙基亞胺和多烯丙基胺。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述亞磷酸反應物是以已知方式在不超過2000ppm的氫鹵酸存在下制備。