[發明專利]薄荷醇的制備方法

有效

• 申請號: 200580040615.6
• 申請日: 2005-11-24
• 公開（公告）號: CN101065344A
• 公開（公告）日: 2007-10-31
• 發明（設計）人: E·J·伯格納;K·埃貝爾;T·約翰;O·勒伯爾
• 申請（專利權）人: 巴斯福股份公司
• 主分類號: C07C29/17
• 分類號: C07C29/17;C07C35/12;C07B53/00
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

1.一種由香葉醇或橙花醇或香葉醇與橙花醇的混合物制備旋光薄荷 醇的方法，該方法包括：

a)將香葉醇或橙花醇或香葉醇與橙花醇的混合物對映選擇地氫化為旋光 香茅醇，

b)將獲得的旋光香茅醇轉化為旋光香茅醛，

c)將獲得的旋光香茅醛環化為包含旋光異胡薄荷醇的物質混合物，并且

d)將旋光異胡薄荷醇從獲得的物質混合物中分離并且將其氫化為旋光薄 荷醇，或者將存在于所得物質混合物中的旋光異胡薄荷醇氫化為旋光薄荷 醇并且將獲得的旋光薄荷醇從作為氫化產物獲得的物質混合物中分離。

2.如權利要求1所述的方法，其中香葉醇用作起始材料。

3.如權利要求1或2所述的方法，其中步驟a)的對映選擇性氫化在包 含Ru、Rh或Ir和含至少一個磷原子的手性配體的均相過渡金屬催化劑存 在下進行。

4.如權利要求3所述的方法，其中所述的過渡金屬催化劑包含Ru、 Rh或Ir和能夠就雙芳基或雜芳基體系形成阻轉異構體的配體。

5.如權利要求4所述的方法，其中的過渡金屬催化劑包含Ru和選自 下述的配體：2，2′-雙(二苯基膦基)-1，1′-聯萘、2，2′-雙[二(對甲苯基)膦 基]-1，1′-聯萘、2，2′-二(二苯基膦基)-4，4′，6，6′-四甲基-3，3′-二苯并[b]噻吩和 2，2′-雙(二苯基膦基)-3，3′-四甲基-3，3′-二苯并[b]噻吩。

6.如權利要求2所述的方法，其中甲醇用作進行步驟a)中對映選擇性 氫化反應的溶劑。

7.如權利要求6所述的方法，其中使用香葉醇在甲醇中的3-20重量％ 溶液。

8.如權利要求1或2所述的方法，其中在步驟b)中，旋光香茅醇通過 在催化劑存在下于氣相中進行脫氫而轉化為旋光香茅醛。

9.如權利要求8所述的方法，其中使用的催化劑包含氧化鋅和碳酸鈣。

10.如權利要求9所述的方法，其中使用活性成分包含30-60重量％氧 化鋅和40-70重量％碳酸鈣的催化劑。

11.如權利要求1或2所述的方法，其中步驟c)的環化反應在酸的存 在下進行。

12.如權利要求11所述的方法，其中所述酸是路易斯酸。

13.如權利要求12所述的方法，其中使用的路易斯酸是ZnBr₂、三 氟甲基磺酸鈧、SiO₂、SiO₂-Al₂O₃、蒙脫石、硅鋁酸鹽、氯化鐵(III)、 氯化鋅、四氯化錫和三(二芳基苯氧基)鋁配合物和/或沸石。

14.如權利要求1或2所述的方法，其中在步驟c)中通過環化獲得的 物質混合物包含至少60重量％的異胡薄荷醇。

15.如權利要求1或2所述的方法，其中異胡薄荷醇在步驟d)中通過 蒸餾和/或結晶分離。

16.如權利要求1或2所述的方法，其中異胡薄荷醇在步驟d)中催化 氫化為薄荷醇。

17.如權利要求1或2所述的方法，其中香葉醇在步驟a)中被對映選 擇性氫化為D-(R)-香茅醇。

18.如權利要求17所述的方法，其中D-(R)-香茅醇在步驟b)中被轉化 為D-(R)-香茅醛。

19.如權利要求1或2所述的方法，用于制備L-薄荷醇。