[發明專利]浮拋槽底部用耐火磚及其制造方法

無效

• 申請號: 200580038225.5
• 申請日: 2005-11-08
• 公開（公告）號: CN101056827A
• 公開（公告）日: 2007-10-17
• 發明（設計）人: 椛島修治;酒井恒蔵;橫谷昌道
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C03B18/16
• 分類號: C03B18/16;C04B35/18
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 沙永生

技術領域

本發明涉及平板玻璃的浮法制造中的浮拋槽、即錫浴的底部所使用的耐火磚及其制造方法。

背景技術

平板玻璃的浮法制造工藝中，熔融玻璃從玻璃熔融槽流出而成形為帶狀的浮拋槽在金屬制的外殼上內襯耐火磚而構成，其內部充滿熔融錫。在熔融槽中熔融了的玻璃流出到該錫浴的表面，漂浮于錫浴面上，前進的同時形成平滑的板狀玻璃。作為通常的建筑用、汽車用等的平板玻璃(鈉鈣玻璃)，使用含有約15質量％Na₂O的玻璃。該玻璃的下表面與熔融錫接觸，在該界面上玻璃中的Na₂O擴散到錫浴中。作為所述浮拋槽的底部用耐火磚，考慮到特性、實用性、價格等方面，使用主要成分為Al₂O₃和SiO₂、礦物相主要由富鋁紅柱石(Mullite)和方英石(Cristobalite)構成的熟料類磚。

玻璃中所含的Na₂O通過錫浴從浮拋槽底部用耐火磚的表面侵入到內部，生成霞石(Nepheline)，形成與該耐火磚的母相不同的變質相。該變質相隨時間推移，其厚度在與錫浴面垂直的方向增加。因為霞石的熱膨脹系數為富鋁紅柱石的約3倍，所以由于變質相的體積膨脹和伴隨浮拋槽的溫度條件變化的熱應力，變質相從母相剝落，產生所謂片狀剝落現象。該剝落片的比重比熔融錫小，所以在錫浴中上浮，發生損傷玻璃或產生異物等情況，成為阻礙平板玻璃的順利制造的重要原因。

以往，關于抑制該片狀剝落現象的浮拋槽底部用耐火磚，記載有使用堿金屬成分總含量相對于粘土部分在3％以下的磚的技術方案(參照專利文獻1)、使用含有1～3質量％0.09mm以下的粒徑的堿金屬氧化物的硅酸鹽材料的技術方案(參照專利文獻2)，但具體為含有0.1～0.4％Na₂O和0.8～1.2％K₂O這2種堿金屬氧化物的磚，而不是K₂O含量在2％以上的磚。此外，還已知使用粒徑90μm以下的使用原料中Na₂O和K₂O的總量在1質量％以下的磚的技術方案(參照專利文獻3)等，并末提及本發明中所示的K₂O的效果。

專利文獻1：日本專利特開平6-122543號公報

專利文獻2：日本專利特開平6-340471號公報

專利文獻3：日本專利特開2003-277134號公報

發明的揭示

本發明的目的在于提供可以良好地制造抑制前述的片狀剝落現象，能夠制造沒有損傷、異物等缺陷的平板玻璃的浮拋槽底部用耐火磚的方法。此外，本發明還提供可以抑制前述的片狀剝落現象的浮拋槽底部用耐火磚以及使用前述浮拋槽底部用耐火磚的浮拋槽。此外，本發明還提供采用使用前述浮拋槽底部用耐火磚的浮拋槽的玻璃的制造方法。

本發明是為了解決前述課題而完成的發明，提供浮拋槽底部用耐火磚的制造方法，其特征在于，對于以質量百分比表示的以下的氧化物基準含有30～45％Al₂O₃、50～65％SiO₂的粘土質原料，添加鉀化合物進行燒結。

此外，本發明還提供使用以質量百分比表示的以下的氧化物基準含有30～45％Al₂O₃和50～65％SiO₂、Na₂O的含量在1％以下的粘土質原料來制造浮拋槽底部用耐火磚的方法，其特征在于，添加鉀化合物，使所制造的浮拋槽底部用耐火磚中的K₂O的含量為2～4％。

此外，本發明還提供對于以質量百分比表示的以下的氧化物基準含有30～45％Al₂O₃、50～65％SiO₂的粘土質原料添加鉀化合物，將這些原料混勻、成形、燒結，再粉碎得到粒狀耐火原料，將該粒狀耐火原料混勻、成形、燒結，從而制造浮拋槽底部用耐火磚的方法，其特征在于，將前述粒狀耐火原料中的粒徑不到90μm的微粒部分的K₂O的含量控制為2～4％，Na₂O的含量控制在1％以下。

此外，本發明還提供如前述方法所述的浮拋槽底部用耐火磚的制造方法，其特征在于，相對于前述粒狀耐火原料，含有2～4％的K₂O、1％以下的Na₂O的粒徑不到90μm的微粒部分的含量為20～60質量％。