[發(fā)明專利]手性氟化分子的立體選擇性制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200580037628.8
• 申請(qǐng)日: 2005-10-04
• 公開（公告）號(hào): CN101052612A
• 公開（公告）日: 2007-10-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: J·洛佩斯;G·拉喬里森;J－S·弗魯特
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 羅狄亞化學(xué)公司
• 主分類號(hào): C07C67/307
• 分類號(hào): C07C67/307;C07B53/00;C07C69/63
• 代理公司: 中國(guó)國(guó)際貿(mào)易促進(jìn)委員會(huì)專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 張力更

1.立體選擇性制備氟化分子的方法，該氟化分子具有由位于酯或 酮或醛基團(tuán)的α位上的構(gòu)型(R)或(S)的不對(duì)稱碳原子所攜帶的氟 原子，所述方法包括：

(i)在反應(yīng)器中引入式(III)的在攜帶氟亞硫酸酯基團(tuán)的C^*上具 有給定構(gòu)型的氟亞硫酸酯化合物的單一對(duì)映體

(2i)在親核性催化劑存在下，將該氟亞硫酸酯化合物熱分解，并 且

(3i)回收所產(chǎn)生的式(IV)的在C^*上具有反轉(zhuǎn)構(gòu)型的單一對(duì)映體 氟化分子：

其中：

C^*表示手性碳；

R¹代表具有1-12個(gè)碳原子的線性或支化的烷基，具有3-8個(gè)碳原 子的環(huán)烷基或烷基環(huán)烷基，-CO₂R⁵，-(CH₂)_n-CO₂R⁵，-COR⁵，-SOR⁵或-SO₂R⁵；

n是1-12的整數(shù)；

R⁵是氫或具有1-12個(gè)碳原子的線性或支化烷基，具有3-8個(gè)碳原 子的環(huán)烷基或者烷基環(huán)烷基；

R²代表氫或以上針對(duì)R¹所給定義的基團(tuán)；

R¹和R²是不同的；并且

R³代表氫或R⁶或-OR⁶基團(tuán)，其中R⁶選自針對(duì)R⁵所給出的定義，其 中R⁶和R¹是相同或不同的，

-當(dāng)步驟(i)中的氟亞硫酸酯化合物的單一對(duì)映體具有R構(gòu)型時(shí)， 在步驟(3i)中的單一對(duì)映體氟化分子具有S構(gòu)型，

-當(dāng)步驟(i)中的氟亞硫酸酯化合物的單一對(duì)映體具有S構(gòu)型時(shí)， 在步驟(3i)中的單一對(duì)映體氟化分子具有R構(gòu)型，

其中催化劑被引入到氟亞硫酸酯化合物中，然后溫度被升高至 100-150℃，或者

其中將氟亞硫酸酯化合物逐漸添加到被加熱到100-150℃溫度的 溶劑中，催化劑存在于該溶劑中或者與氟亞硫酸酯化合物一起添加或 在氟亞硫酸酯化合物之后添加。

2.權(quán)利要求1的方法，其中R³代表-OR⁶。

3.權(quán)利要求1的方法，其中R⁶代表C₁-C₁₂烷基。

4.權(quán)利要求3的方法，其中R⁶代表C₁-C₆烷基。

5.權(quán)利要求3的方法，其中R⁶代表甲基。

6.權(quán)利要求1的方法，其中R¹是甲基，R²是氫且R³是-O-具有1-12 個(gè)碳原子的烷基。

7.權(quán)利要求1的方法，其中R³是-OMe。

8.權(quán)利要求1的方法，其中R²是氫。

9.權(quán)利要求1的方法，其中R¹代表C₁-C₁₂烷基。

10.權(quán)利要求9的方法，其中R¹代表甲基。

11.權(quán)利要求1的方法，其中催化劑是含叔氮原子的化合物，氟根 陰離子源，以及它們的混合物或配合物。