[發明專利]純化的幾丁質及其生產方法

有效

• 申請號: 02108595.1
• 申請日: 2002-04-04
• 公開（公告）號: CN1379046A
• 公開（公告）日: 2002-11-13
• 發明（設計）人: 山南隆德;土田真也;吉永悟;家田和重;關光孝
• 申請（專利權）人: 大日精化工業株式會社
• 主分類號: C08B37/08
• 分類號: C08B37/08
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所
• 代理人: 賈靜環,宋莉

????????????????????????????????背景技術

a)發明領域

本發明涉及純化的幾丁質(chitin)，當其溶解于水時，得到幾丁質的水溶液，所述溶液具有低的濁度和高透明度，本發明還涉及純化的幾丁質的生產方法。水溶液可以是酸性水溶液。在整個說明書中，幾丁質、脫乙酰殼多糖(chitosan)、其化學改性的產物(衍生物)和其降解產物總稱為“幾丁質”。然而，術語“幾丁質類的水溶液”不包括??“幾丁質的水溶液”，因為幾丁質既不溶于水也不溶于稀酸。

b)現有技術

幾丁質是天然高分子物質，其存在于甲殼綱動物的外骨骼、墨魚鈣化的內殼、真菌和霉菌中。近來幾丁質的工業生產比較活躍。其來源的大多數是蟹、龍蝦和蝦的殼，蝦蛄的殼和鈣化的墨魚的內殼也有一定的應用。在工業來源的意義上，除了上述的那些，沒有其它來源。

將從這樣來源獲得的幾丁質脫乙?；@得脫乙酰殼多糖。使用這兩者作為原料，生產其各種的衍生物和它們的寡糖以及單糖。如上所述，目前的情況是作為幾丁質的工業來源，主要采用蟹、龍蝦和蝦的殼和利用有限的蝦蛄和鈣化的墨魚的內殼。這些海洋生物顯然含有脂肪物質。

蟹、龍蝦和蝦的外骨骼的主要成分是碳酸鈣，蛋白質和幾丁質，每一種還包含作為微量成分的脂肪物質。然而，在從這些外骨骼分離幾丁質時，不知道有經濟且適當的溶解幾丁質的溶劑。作為從它們的外骨骼獲得幾丁質的工業方法，目前的做法是使外骨骼中的碳酸鈣和蛋白質溶于水，然后從外骨骼除去它們，獲得幾丁質。具體地說，是將蟹、龍蝦或蝦的外骨骼浸在稀的堿性水溶液中，隨后加熱，用水洗掉降解的蛋白質。將其中包含幾丁質的不溶性物質浸在稀鹽酸水溶液中以使仍包含在不溶性物質中的碳酸鈣轉化為溶于水的氯化鈣。然后，用水洗滌不溶性物質以除去氯化鈣，從而獲得作為不溶性物質的幾丁質。在該方法中，用稀的堿溶液處理和用稀鹽酸進行的處理在順序上是可逆的。

在干燥后或不進行干燥，通過將幾丁質浸在濃的氫氧化鈉水溶液中，可將如上獲得的幾丁質脫乙酰化成為脫乙酰殼多糖，在該反應后，所述溶液的濃度為40wt.％，然后將其在其中加熱。當將如上獲得的脫乙酰殼多糖溶解于稀的醋酸水溶液并檢驗得到的溶液的濁度時，濁度實質上隨種類、生長區域和其來源等而變動。在此意義上，工業可得的脫乙酰殼多糖在質量方面缺乏一致性，因此在作為工業產品時帶來了問題。取決于來源，所得到的脫乙酰殼多糖的水溶液具有相當大的濁度。這樣的脫乙酰殼多糖不能用作商業產品，在某些情況下可能不得不丟棄掉。

使用如上獲得的幾丁質或脫乙酰殼多糖作為原料，通過常規方法使其經受化學降解如酸水解或氧化降解或通過使其經受用幾丁質酶或幾丁質酶脫乙酰殼多糖酶的酶降解，可以獲得低分子量的幾丁質、低分子量的脫乙酰殼多糖、葡糖胺、鹽酸葡糖胺、硫酸葡糖胺、乙酰氨基葡糖等。

而且，由幾丁質或脫乙酰殼多糖和表氯醇、環氧乙烷、氧化丙烯、縮水甘油等的反應，可以得到相應的羥烷基衍生物；由和一氯醋酸的反應，可以得到羧甲基衍生物；由和琥珀酸酐的反應，可以得到羧?；苌铮挥珊涂s水甘油基三甲基氯化銨反應，可以得到季銨衍生物；由和二硫化碳反應，可以得到黃原酸衍生物，所述反應都是采用常規已知的方法進行的。由脫乙酰殼多糖和有機酸如醋酸、乳酸和吡咯烷酮羧酸的反應，可以得到相應的脫乙酰殼多糖的有機酸鹽。而且，水解幾丁質或脫乙酰殼多糖的黃原酸衍生物，可重新產生幾丁質或脫乙酰殼多糖，中和脫乙酰殼多糖的有機酸鹽可重新產生脫乙酰殼多糖。

由幾丁質或脫乙酰殼多糖(其在配制成含水溶液時產生濁度)作為原料得到的降解產物或水溶性衍生物的水溶液經常是混濁的，并且這些幾丁質的混濁水溶液的商業價值顯著降低，那些具有相當大的濁度的產物沒有商業價值。

迄今為止沒有有關上述問題的本質原因的報道，并且沒有說明其解決方法。目前的情況是每個幾丁質的制造者都試圖通過仔細選擇在經驗上認為形成較少混濁的幾丁質來源來克服該混濁的問題。近年來隨著幾丁質活躍的應用，特別是它們在精細化工中的用途逐漸增長，所以對解決幾丁質水溶液的混濁問題的希望也在不斷增長。

??????????????????????????發明概述

因此本發明的目的是查明上述幾丁質水溶液的混濁的原因，并提供能夠給予幾丁質水溶液的純化的幾丁質并且還提供其制備方法，當這種純化的幾丁質溶解于水或酸性水中時，所述溶液具有低濁度和高透明度。