[發(fā)明專利]酯交換方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 02103295.5
• 申請日: 2002-03-14
• 公開（公告）號: CN1375491A
• 公開（公告）日: 2002-10-23
• 發(fā)明（設計）人: W·D·維爾;D·R·維伊勒;W·J·戈里克
• 申請（專利權）人: 羅姆和哈斯公司
• 主分類號: C07D233/32
• 分類號: C07D233/32
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王杰

本發(fā)明涉及一種制備單體的方法，更具體地本發(fā)明涉及一種制備(甲基)丙烯酸酯單體的酯交換方法。

例如在EP-A-0,902,017中，已知式I的(甲基)丙烯酸酯如N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)亞乙基脲(MEEU)，和式IV的醇如甲醇，可在聚合抑制劑的存在下使用酯交換催化劑，通過式II的甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯(MMA)，與式III的羥烷基咪唑啉-2-酮如羥乙基亞乙基脲(HEEU)的酯交換反應制備得到。

其中R＝H或CH₃；

其中R”＝C₁-C₈直鏈或支鏈亞烷基；

其中R＝H或CH₃；且

其中R”＝C₁-C₈直鏈或支鏈烷基；

其中R”＝C₁-C₈直鏈或支鏈亞烷基；

???????R′——OH????????????式IV

其中R’＝C₁-C₈直鏈或支鏈烷基。

常規(guī)地，將酯交換催化劑加入含有式II的(甲基)丙烯酸烷酯和式III的羥烷基咪唑啉-2-酮的充分混合的反應混合物中。我們出乎意料地發(fā)現對上述的酯交換方法來說，通過在不攪拌混合物時向式III的羥烷基咪唑啉-2-酮中引入酯交換催化劑以確保酯交換催化劑有大量的與式III的羥烷基咪唑啉-2-酮相接觸的機會，可增加式III的羥烷基咪唑啉-2-酮向式I的(甲基)丙烯酸酯的轉化率。

本發(fā)明的陳述

我們已發(fā)現一種形成式I的(甲基)丙烯酸酯單體的改進的方法：

其中R＝H或CH₃；

其中R”＝C₁-C₈直鏈或支鏈亞烷基；其包括如下的步驟：(1)形成反應混合物，其包含：

(a)式III的羥烷基咪唑啉-2-酮：

其中R”＝C₁-C₈直鏈或支鏈亞烷基；

(b)基于所述式III的羥烷基咪唑啉-2-酮的重量的10至10,000ppm的選自于二乙基羥基胺、對甲氧基酚、氫醌、吩噻嗪、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶基自由基、4-甲基丙烯酰氧基-2，6，6-四甲基哌啶基自由基和4-羥基-2，6，6-四甲基N-羥基哌啶的至少一種聚合抑制劑；(2)向所述的反應混合物中加入0.1至10摩爾％的酯交換催化劑，其選自于氧化二丁錫、氧化二丁錫與各種醇與(甲基)丙烯酸烷基酯的酯交換中的組分的反應產物；二丁錫甲醇鹽(dibutyl?tin?dimethoxide)，二丁錫甲醇鹽與各種醇與(甲基)丙烯酸烷基酯的酯交換中的組分的反應產物；甲醇鎂甲基化物(methanolic?magnesium?methylate)；鋰；碳酸鋰；無水堿金屬氫氧化物；堿金屬氫氧化物的水合物；和它們的混合物；

其中當加入所述的催化劑時不攪拌所述的反應混合物；(3)向所述的混合物中加入至少一種式II的(甲基)丙烯酸烷基酯：

其中R＝H或CH₃；和

其中R’＝C₁-C₈直鏈或支鏈烷基；

在實現所述的式II的(甲基)丙烯酸烷基酯與所述的式III的羥烷基咪唑啉-2-酮的酯交換的條件下形成式I的(甲基)丙烯酸酯：

其中R＝H或CH₃；

其中R”＝C₁-C₈直鏈或支鏈亞烷基；和式IV的醇：

??R′——OH??????????式IV

其中R’＝C₁-C₈直鏈或支鏈烷基；且

其中所述的式III的羥烷基咪唑啉-2-酮與全部所述的(甲基)丙烯酸烷基酯的摩爾比是1∶1至1∶20。反應混合物可進一步包括式II的(甲基)丙烯酸烷基酯：

其中R＝H或CH₃；且

其中R’＝C₁-C₈直鏈或支鏈烷基。

本方法可進一步包括共沸除去所述式II的(甲基)丙烯酸烷基酯和所述式IV的醇的步驟。

如果所述的催化劑有較低的水溶性，本方法可進一步包括加入水的步驟以回收所述的酯交換催化劑。

本方法可進一步包括循環(huán)式II的(甲基)丙烯酸烷基酯的步驟。

本方法可進一步包括蒸餾式I的(甲基)丙烯酸酯的步驟。