[發明專利]制備甲硫氨酸的方法

無效

• 申請號: 01804921.4
• 申請日: 2001-02-14
• 公開（公告）號: CN1400966A
• 公開（公告）日: 2003-03-05
• 發明（設計）人: H·旁斯布蘭克;J·C·羅西;P·拉瓦利;G·格羅
• 申請（專利權）人: 阿方蒂動物營養素股份有限公司
• 主分類號: C07C319/20
• 分類號: C07C319/20;C07C323/58
• 代理公司: 上海專利商標事務所
• 代理人: 徐迅

本發明涉及使用含有鈦的催化劑使甲硫氨酸酰胺水解制備甲硫氨酸的方法，和使用該方法工業制備含有低鹽副產物、在一些情況下基本上沒有鹽副產物的甲硫氨酸。

甲硫氨酸酰胺水解成甲硫氨酸的過程是已知的。具體而言，歐洲專利申請第228938號公開了一種使用強堿使甲硫氨酸酰胺水解得到甲硫氨酸的方法。采用這一方法的問題是，使用強酸進行酸化的步驟還產生了無機鹽如碳酸鹽、鹽酸鹽或硫酸鹽。通常還需要額外的純化步驟來除去該鹽。

法國專利申請第9814000號嘗試通過在水解反應中使用鈦催化劑來克服上述問題。在日本專利申請第03093753號、第03093755號和第03093756號中也公開了鈦基催化劑的使用。

我們已發現，使用特殊的鈦催化劑可以高產率制備甲硫氨酸。因此，本發明提供一種制備甲硫氨酸的方法，它包括：(a)在含有鈦的催化劑的存在下水解甲硫氨酸酰胺，得到甲硫氨酸銨，所述催化劑的孔隙度為5-1000nm，總的孔隙體積為0.2-0.55cm³/g，表面積為30-150m²/g；(b)第二步，除去氨，從該甲硫氨酸銨中回收甲硫氨酸。

本發明制備甲硫氨酸的方法優于已知的現有方法，因為在本發明方法中，不需進行額外的處理，即可將甲硫氨酸酰胺完全轉化成甲硫氨酸。

本發明的方法涉及甲硫氨酸酰胺的水解。適當地，該酰胺以水溶液的形式存在，其量為0.01-2摩爾/千克，較佳為0.5-1摩爾/千克。

本發明的方法是個使用含有鈦的催化劑的催化方法。該催化劑的孔隙度為5-1000nm。在本發明中，孔隙度定義為聚成團的微晶內的孔隙的分布。較佳的是，該催化劑的大孔隙分布為5-100nm和20-1000nm。較佳的是，該分布是雙峰型的分布。

該催化劑的孔隙體積經采用水銀孔隙度測量法進行測量，結果為0.2-0.55cm³/g，較佳為0.25-0.45cm³/g。

該催化劑還必須具有經B.E.T.法測量為30-150m²/g、較佳為40-120m²/g的表面積。

該催化劑可以粉末、顆?；蚣毩５热魏我环N形式使用。當該催化劑以細?；蝾w粒形式使用在本方法中時，它可以成任何合適的形狀，例如壓出物、球狀顆粒和片狀。我們還已發現，以具有三葉式或四葉式的特殊形狀的壓出物形式使用該催化劑時是最有效的。該催化劑的粒徑適當地為0.05-4mm，較佳為0.5-2mm。

該催化劑可含有唯一的一種金屬，即鈦，或者可含有一種或多種另外的金屬。當僅有鈦時，該催化劑可以是二氧化鈦(TiO₂)。當該催化劑含有另外的金屬時，合適的催化劑包括Ti-W、Ti-Mo、Ti-Si-W、Ti-Nb-Mo、Ti-Zr、Ti-Al、Ti-Cr、Ti-Zn和Ti-V。

可采用任何合適的方法制備該催化劑，例如，將干燥的成分混合，在適當的溫度煅燒，使之形成合適的形狀。或者，在將干燥的成分混合和/或煅燒后，將水和/或酸加到該鈦粉末中，形成糊狀物。經攪和后，擠出該糊狀物，然后煅燒擠出所得產品。

用于本發明的催化劑的量將視本方法的特性和該催化劑的物理性質而定。對于以粉末形式使用的該催化劑，其合適的量可以是每克酰胺0.1-2克、較佳0.5-1.5克催化劑。對于以顆?；蚣毩Ｐ问绞褂貌⒃谶B續的基礎上使用的催化劑，其接觸時間可以為0.5-60分鐘，較佳為5-30分鐘。

在此方法中，催化劑長時間使用后可能會失去活性?？稍贿M行再生，或者離位進行再生。進行原位再生時，可使催化劑與水或酸化的水(即含有0.01-5％無機酸的水)在環境溫度到該方法的實施溫度如環境溫度到130℃下接觸。離位進行再生時，可在含氧氣體如空氣或純氧氣中在200-500℃、較佳300-400℃的溫度中加熱，進行這種再生。

本發明的方法可適當地在50-150℃、較佳80-130℃的溫度和1-10巴、較佳1-5巴的壓力下進行。

在反應的第二步中，通過除去氨，使甲硫氨酸從甲硫氨酸銨鹽中釋放出來。可采用任何合適的方法實現這種釋放，如氣提作用。

可以批次或連續的方式實施本方法。較佳的是，本方法以連續活塞式流動的方式進行，并使用一個或串聯著的兩個或多個反應器。特別優選這樣的構造，因為它需要較少的催化劑，這在工業處理中特別受到歡迎。可在任何合適的反應器中實施本方法，例如在固定床反應器或流化床反應器中實施。較佳的是，在固定床反應器中實施本方法。