[發(fā)明專利]帶有金分離的銀錠的精煉方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 01804195.7
• 申請(qǐng)日: 2001-01-17
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN1396962A
• 公開(kāi)（公告）日: 2003-02-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: D·范霍特;S·布羅維爾
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 尤密考公司
• 主分類號(hào): C22B11/00
• 分類號(hào): C22B11/00;C01G5/00
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 盧新華,羅才希

本發(fā)明涉及精煉銀錠的方法。銀錠是從鉛-銀熔爐中連同其它成分一起出來(lái)的粗銀合金，一般含＞90％銀，還含Se、Pb、Au、Cu和鉑族金屬(PGM)為主要雜質(zhì)。銀錠通常是作為大鑄件而得到的。

精煉銀錠合金的技術(shù)現(xiàn)狀是電解精煉：鑄造陽(yáng)極后，合金在AgNO₃-HNO₃電解液中電解精煉。由此產(chǎn)生下列輸出物流：

--純化的Ag，以樹(shù)枝晶沉積在不銹鋼陰極板上，

--含Au和PGM的陽(yáng)極淀渣，收集在圍繞陽(yáng)極的織物袋中，

--在AgNO₃-HNO₃電解液上的滲液(bleed)。

電解液滲液是防止雜質(zhì)積累所必需的，雜質(zhì)，如Pb和Cu，在陽(yáng)極上完全溶解成硝酸鹽；如Pd，部分溶解成硝酸鹽。

處理滲液的第一個(gè)方法是用次貴金屬的粘固作用回收溶解的Ag。雜質(zhì)，如Pb和Cu，仍在含硝酸鹽的滲液中。

處理滲液的第二個(gè)方法是脫硝作用，在工業(yè)化學(xué)的Ullmann′sEncyclopedia，1993，A24卷134頁(yè)上也稱作黑色熔體法。在這種情況下將水從電解液蒸發(fā)，加熱無(wú)水硝酸鹽熔化物至少到170℃。PGM的硝酸鹽分解成不溶氧化物。Cu硝酸鹽部分分解到一定程度，這由熔融物的溫度決定。與水反應(yīng)后，氧化物從含有AgNO₃的溶液中分離出來(lái)。但是，若必須從電解液中除去過(guò)量Pb和Cu，至少部分滲液必須按第一個(gè)方法處理。這里Ag還必須靠粘固作用回收，產(chǎn)生不純的含Pb的硝酸鹽溶液。

因此，兩種方法都需要一相當(dāng)麻煩的滲液處理，由此產(chǎn)生硝酸鹽溶液。它們的進(jìn)一步處理導(dǎo)致硝酸鹽排放。

當(dāng)銀錠中Pb、Cu或Pd含量較高時(shí)，這個(gè)缺點(diǎn)更為嚴(yán)重：較高量雜質(zhì)確實(shí)要靠滲出較大量電解液而排放。

另外，粗銀中含約2％以上的Pd會(huì)產(chǎn)生一些問(wèn)題，因?yàn)镻d會(huì)包埋在精煉的銀沉淀中。

電解精煉法和陽(yáng)極淀渣處理都特別慢。因此，金屬有一個(gè)長(zhǎng)滯留時(shí)間，精煉廠的庫(kù)存量高，結(jié)果是財(cái)務(wù)成本也高。

本發(fā)明目的是解決上述缺點(diǎn)。而且，新方法生產(chǎn)的Ag純度比現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的高。

本發(fā)明公開(kāi)一個(gè)精煉銀錠的方法，該方法包括步驟：

--在50℃以上，優(yōu)選在富O₂氣氛中用HNO₃浸提銀錠，隨后過(guò)濾，由此從富Ag的溶液中分離出含Au的殘?jiān)鼇?lái)；

--加熱此富Ag溶液，由此蒸發(fā)H₂O，形成含AgNO₃的熔融物；

--在220-350℃保持此含AgNO₃熔融物至少15分鐘，由此形成純化AgNO₃和含基本上全部PGM氧化物的脫硝殘?jiān)幕旌衔铮?/p>

--從脫硝殘?jiān)蟹蛛x出純化的AgNO₃；或者

--在220℃以上過(guò)濾此混合物，由此得到純化的熔融AgNO₃；或者

--使水與此混合物反應(yīng)，隨后過(guò)濾，得到純化的AgNO₃溶液。

假如浸提操作在顆粒上而不是在大鑄件上進(jìn)行，可大大加速，因而更經(jīng)濟(jì)。為此，浸提操作可在下列步驟之后進(jìn)行：

--加熱銀錠，形成有熔融金屬相的浴；

--使熔融金屬相在水中成粒，形成富Ag的顆粒；

在富Ag顆粒上進(jìn)行浸提操作。

運(yùn)用上面對(duì)顆粒化必須的熔化操作，有助于從熔融金屬相中除去Se和Pb。Se可以靠注入空氣，優(yōu)選富O₂的空氣，到在1000-1250℃，優(yōu)選1000-1100℃的熔融金屬相中，從熔融金屬相作為氣態(tài)SeO₂而完全除去。Pb可以靠在1000-1300℃，優(yōu)選在1000-1150℃使熔融金屬相與酸性熔劑接觸，從熔融金屬相中除去，借此，Pb結(jié)渣而出。用這種方法，在后續(xù)步驟中要處理的Se和Pb的量大大減少。在兩種狀況下Se和Pb都可以除去。

Cu可以靠增加含AgNO₃熔融物脫硝時(shí)的溫度到300-350℃，形成純化AgNO₃和含基本上全部Cu和PGM氧化物的脫硝殘?jiān)幕旌衔锒耆ァ?/p>