[發明專利]生產四氫萘衍生物的方法

有效

• 申請號: 01142779.5
• 申請日: 2001-10-19
• 公開（公告）號: CN1356303A
• 公開（公告）日: 2002-07-03
• 發明（設計）人: 齊藤佳孝;楠本哲生;竹原貞夫
• 申請（專利權）人: 大日本油墨化學工業株式會社
• 主分類號: C07C35/36
• 分類號: C07C35/36;C07C35/48;C07C13/48;C07C29/136;C07C1/207
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 黃淑輝

1.一種生產2-取代-1，2，3，4-四氫萘-2-醇的方法，其包括使1，2，3，4-四氫萘-2-酮與有機金屬試劑在溶劑中反應，所述溶劑含有控體積百分數計的30％或更大數量的至少一種烴溶劑。

2.如權利要求1的生產方法，其中烴溶劑是甲苯、苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷或環己烷。

3.如權利要求1的生產方法，

其中2-取代-1，2，3，4-四氫萘-2-醇用通式(1)表示：其中X¹、X²和X³各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、保護的羥基、可以被一個或多個鹵素原子取代的烷基或可以被一個或多個鹵素原子取代的烷氧基，R表示氫原子、具有1-20個碳原子的烷基或具有2-20個碳原子的烯基(其中這些基團可帶有一個或多個氟原子或具有1-5個碳原子的烷基作為取代基，和在這些基團中存在的一個或多個CH₂基團可各自獨立地被-O-或-S-置換，其前提是O原子不直接互相鍵合，或可以是旋光或外消旋的)，Y表示氫原子、鹵素原子、可以被一個或多個鹵素原子取代的烷基、可以被一個或多個鹵素原子取代的烷氧基、保護的氰基、保護的羧基或保護的羥基，A和B各自獨立地表示反-1，4-亞環己基(其中在該基團中存在的一個亞甲基或不相鄰的兩個亞甲基可被-O-和/或-S-置換)、1，4-亞苯基(它可以被一個或兩個氟原子取代)、反-1，3-二噁烷-2，5-二基(它可以被具有1-3個碳原子的烷基或氟原子取代)、反-十氫萘-2，6-二基(它可以被具有1-3個碳原子的烷基或氟原子取代)或二環[2.2.2]辛-1，4-二基(它可以被具有1-3個碳原子的烷基或氟原子取代)，K和L各自獨立地表示單鍵、-CH₂CH₂-、-CH₂O、-OCH₂-、-OCF₂-、-CF₂O-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-(CH₂)₄-、-(CH₂)₃O-或-O(CH₂)₃-，m和n各自獨立地表示0、1或2，和當A、B、K和L以復數存在時，它們可彼此相同或不同；

其中1，2，3，4-四氫萘-2-酮用通式(2)表示：其中A、L、n、X¹、X²、X³和Y如通式(1)中所定義，和當A和L以復數存在時，它們可彼此相同或不同；和

其中有機金屬試劑用通式(3)表示：

?????????????????R-(B-K)_m-M????(3)其中B、K、m和R如通式(1)中所定義，M表示MgCl、MgBr、MgI或Li。

4.如權利要求3的生產方法，其中烴溶劑包括甲苯、苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷和環己烷中的至少一種，在通式(1)和(3)中，m是0或1且R是氫原子、具有1-10個碳原子的烷基或具有2-10個碳原子的烯基。

5.一種生產2-取代-3，4-二氫萘的方法，其包括使1，2，3，4-四氫萘-2-酮與有機金屬試劑在溶劑中反應以形成2-取代-1，2，3，4-四氫萘-2-醇，所述溶劑含有按體積百分數計的30％或更大數量的至少一種烴溶劑，和隨后進行由所形成的2-取代-1，2，3，4-四氫萘-2-醇的羥基的β-消除。

6.如權利要求5的生產方法，

其中2-取代-3，4-二氫萘用通式(4)表示：其中A、B、K、L、m、n、R、X¹、X²、X³和Y如通式(1)中所定義，和當A、B、K和L以復數存在時，它們可彼此相同或不同；

其中1，2，3，4-四氫萘-2-酮用通式(2)表示，和

其中有機金屬試劑用通式(3)表示。

7.如權利要求6的生產方法，其中烴溶劑包括甲苯、苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷和環己烷中的至少一種，在通式(1)、(3)和(4)中，m是0或1且R是氫原子、具有1-10個碳原子的烷基或具有2-10個碳原子的烯基。