[發明專利]制備二羥基酯的方法

無效

• 申請號: 01140800.6
• 申請日: 1997-04-25
• 公開（公告）號: CN1389452A
• 公開（公告）日: 2003-01-08
• 發明（設計）人: C·N·克魯布;T·J·德文;G·C·盧斯
• 申請（專利權）人: 伊斯曼化學公司
• 主分類號: C07C69/675
• 分類號: C07C69/675;C07C67/44
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 馬崇德,郭廣迅

本發明一般涉及把羥基醛轉化成二羥基酯，更具體而言，是在含鎂催化劑的存在下把羥基醛轉化成二羥基酯。

????????????????????發明背景

采用鎂或含鎂化合物把羥基醛催化轉化成二羥基酯的提申科(Tischenko)反應是已知的。例如，Franke和Kohn在Monatsheft?FurChemie，卷25，865頁(1904)中就描述了用乙基鎂碘化物催化這種反應。

近年，美國專利3,852,335(Merger等人)公開了在無水介質中或加水條件下，采用各種金屬，如鎂的氫氧化物，氧化物和水合氧化物轉化羥基新戊醛。美國專利3,862,215(Merger等人)公開了應用固體氫氧化鎂和氧化鎂，把羥基醛轉化成二羥基酯，該催化劑是“有利地采用了仔細粉碎形式的”催化劑。更近一些，美國專利5,041,621(Morris和Luce)公開了在由給定的羥基醛生產二羥基酯中采用了一種選自鎂，鋅、錳、鋁，鈦或鈣的有催化活性的金屬元素。根據最后提出的這份專利，只需要少量的金屬(優選鎂)，而金屬是以粉狀形式加至反應區的。

向羥基醛反應液中加入固體物料，如金屬或金屬氧化物粉末是存在許多缺點的。例如，粉末難于使用，加至反應區時不易計量，并且難以從產品混合物中分離出來。此外，它們可能沉積在反應區的靜止地帶，除非最后能部分或全部溶于反應液體中，需要采用把它們適當地分散在液體中的措施。總之，在生產二羥基酯時，一種能夠避免或把使用固體催化劑時的困難降至最低的催化劑和方法肯定具有明顯的經濟價值。本發明就是這樣的一種催化劑和方法。

??????????????????????發明概述

因此，本發明的一個實施方案涉及一種轉化羥基醛的新型催化劑液體。該催化劑液體包括給定比例的可溶性鎂組分和一種或多種鏈烷酸。更具體而言，本發明涉及一種催化劑液體，該液體包括或含有10％至60％(重量)含2至8個碳原子的鏈烷酸的鎂鹽或這類酸的混合物的鎂鹽，以及40％至90％(重量)含2至8個碳原子的鏈烷酸或這類酸的混合物；這類酸和鎂鹽的摩爾比例為1.5至20.3，優選2.5至10。在以下文中和權利要求中，鎂“鹽”一詞的含意包括多種，即一種以上的這類組合物，在廣義上包括，但不局限于，由元素鎂和/或來自鎂化合物的鎂離子把上述酸中的酸氫取代后得到的化合物，由來自鎂離子或含鎂離子的化合物與能提供上述類型鏈烷酸的陰離子或陰離子基的化合物反應所生成的化合物，或來自其它合適的反應，如恰當的鎂化合物氧化得到的化合物。

在一優選實施方案中，本發明涉及一種催化劑液體，其含10％至60％(重量)的異丁酸鎂和40％至90％(重量)的異丁酸，異丁酸對異丁酸鎂的摩爾比例為自1.5至20.3，優選自2.5至10。本發明的催化劑液體在無固體催化物質，如固體鎂或固體氧化鎂時，用于羥基醛轉化反應是有效的。除非另有說明或與上下文一致，本說明書中所有表示的百分率或比例都以涉及的組成總重量為基礎，用重量表示。

在另一個實施方案中，本發明涉及由羥基醛制備某些二羥基酯的方法：使相應的羥基醛與上述酸的鎂鹽的形式提供的催化量的鎂，在適宜的反應條件和無固體鎂的存在下，在液體溶液中相接觸。生成的二羥基酯可以從溶解的鎂化合物催化劑和任何未轉化的羥基醛中回收或分離出來。催化溶液優選地含一種液體，該液體包含10％至60％(重量)所述一種或多種酸的鎂鹽，最優選的是異丁酸鎂，和40％至90％所述的一種或多種酸，最優選的是異丁酸，酸對鎂鹽的摩爾比例是1.5至20.3，優選2.5至10。