[發明專利]1,3,5,7－四甲基－2,6－二乙基－8－(4－甲氧基苯基)吡咯甲川－二氟化硼絡合物、制備方法及其用途

無效

• 申請號: 01126813.1
• 申請日: 2001-09-20
• 公開（公告）號: CN1348960A
• 公開（公告）日: 2002-05-15
• 發明（設計）人: 元以中;姚祖光;曾和平;梁鋒;孫真榮
• 申請（專利權）人: 華東師范大學;華東理工大學
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 上海德昭專利事務所
• 代理人: 張斌盛

??????????????????技術領域

本發明涉及一種新型吡咯甲川-BF₂衍生物1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物、該化合物的制備方法以及該化合物在激光器中作為激光染料的應用，屬于激光染料領域。

??????????????????背景技術

吡咯甲川-BF₂是由E.Vos.de?wael在1977年首先合成的。1982年，T.G.Pavlopoulos，等人率先檢測了該種染料的激光性能，發現該種染料是一種較好的激光染料。但經過研究我們發現，傳統的位于490-540nm的激光染料如香豆素、羅丹明和多甲川菁類化合物，這類化合物由于其分子內的“系間竄躍”過程，從而引起了嚴重的T-T三重態吸收，進而導致了它們的激光效率低，染料光分解度高等嚴重問題，同時，它們的激光調諧范圍比較窄。

????????????????????發明內容

本發明是為了解決已有技術的較高的三重態吸收、較窄的激光調諧范圍以及較低的激光效率等缺陷，提供一種新型吡咯甲川-BF₂衍生物：1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物，該物質具有較低的三重態吸收、較寬的激光調諧范圍以及較高的激光效率。

本發明提供該新型吡咯甲川-BF₂衍生物：1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物的制備方法。

本發明的又一目的在于提供該新型吡咯甲川-BF₂衍生物：1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物在激光器中作為激光染料的應用。

為解決上述技術問題，本發明采用如下技術方案：

該新型吡咯甲川-BF₂衍生物：1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物，其分子結構的母環是一種吡咯甲川-BF₂絡合物發色團，本發明所述的新型吡咯甲川-BF₂衍生物是在上述發色團的基礎上引入取代基，其化學結構式為：

本發明吡咯甲川-BF₂衍生物：1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物是依次采用以下順序步驟制備而成的：

第一步：3-亞硝基乙酰乙酸乙酯的制備：

取乙酰乙酸乙酯，亞硝酸鈉為原料，加入冰醋酸溶液、鹽酸溶液或硫酸溶液三者之一，0℃-12℃，攪拌，再升至室溫，即得3-亞硝基乙酰乙酸乙酯；

第二步：2，4-二甲基-3-乙?；?5-乙氧?；量┑闹苽洌?/p>

取3-亞硝基乙酰乙酸乙酯，乙酰丙酮和鋅粉為原料，在60℃-80℃加入鋅粉，將反應混合物回流，然后加入冰水沉淀，重結晶得2，4-二甲基-3-乙?；?5-乙氧酰基吡咯；

第三步：2，4-二甲基-3-乙基吡咯的制備：

取2，4-二甲基-3-乙?；?5-乙氧?；量?，強堿和水合肼為原料，將混合物加熱至沸騰，反應中收集120℃-190℃/760mmHg的餾份，經水洗、萃取和干燥，在惰性氣體保護下減壓蒸餾，得2，4-二甲基-3-乙基吡咯；

第四步：中間體P-5的制備：

取2，4-二甲基-3-乙基吡咯，4-甲氧基苯甲酰氯為原料，在氯代烷烴或苯或甲苯溶劑中，惰性氣體保護下回流，冷卻至室溫，洗滌、研磨，真空干燥得中間體P-5；

第五步：1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物的制備：

取中間體P-5，三氟化硼乙醚和有機胺為原料，在氯代烷烴溶液中，惰性氣體保護下回流，冷卻至室溫，依次經水洗、干燥，蒸去溶劑后用二氯甲烷和正己烷為洗脫劑，硅膠為固定相進行快速柱層析，最后經重結晶得激光染料1，3，5，7-四甲基-2，6-二乙基-8-(4-甲氧基苯基)吡咯甲川-二氟化硼絡合物。

本發明的優化方案有：

本發明的制備方法中的第三步中所述的強堿優選乙醇鈉、甲醇鈉或氫氧化鉀。

本發明的制備方法中的第四、第五步中所述的氯代烷烴優選二氯甲烷或1，2-二氯乙烷。

本發明的制備方法中的第五步中所述的有機胺優選三甲胺、三乙胺、三異丙基胺或萘胺。