[發明專利]鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯、合成方法及其應用

無效

• 申請號: 01126318.0
• 申請日: 2001-07-20
• 公開（公告）號: CN1332170A
• 公開（公告）日: 2002-01-23
• 發明（設計）人: 丁貽祥;何艷濤
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09;A01N57/10
• 代理公司: 上海華東專利事務所
• 代理人: 鄔震中

技術領域

本發明是合成一系列新化合物并應用于除草，進一步說是合成了一系列鄰位或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯及其應用于除草的用途。

背景技術

雜草同農作物爭奪陽光，水分及養分，嚴重地影響了農作物的生長與發育，降低了作物的產量和質量，許多雜草還是病菌，病毒和害蟲的宿主，因此，防除雜草是保證農作物增產的重要條件。其他，如排灌系統，航道，機場，油田，工業園區，道路二旁等處理，雜草也會礙安全生產和環境。使用除草劑能大大減少防除雜草的時間，勞力和成本。新型高效、低毒除草劑是當前農藥研究的一個重要方面，當前世界生產的除草劑多達三百種以上，農田化學除草率在80％以上，我國生產的品種只有幾十種。因此開發有自主知識產權的新型除草劑是我國農藥工業的重要任務。

發明內容

本發明目的是提供一種鄰位或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯。

本發明的另一目的是提供一種鄰位或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法。

本發明的目的還提供一種上述鄰位或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯作為除草劑的用途。本發明的一系列鄰位或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯化合物的生測試驗表明具有除草活性。

本發明的鄰位或對位三氟甲基芳香類磷酸酯的結構式如下：

????????????o或p-CF₃-Ar(R²)(X)OP(O)(OR)(OR¹)其中R或R¹＝H、C_1-4的烷基。Ar＝苯基，雜環，稠環；X＝鹵素、C_1-4的烷基、C_1-4的烷氧基、苯基、CN、C_1-5的酯基或三氟甲基；R²＝H或C_1-3的烷基。

本發明提供的一種鄰位或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，以對位三氟甲基取代的苯基磷酸酯為例，其合成路線如下：

本發明的鄰位或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，可以通過下述的步驟：

在有機溶劑中和-5℃至10℃下，R²Ph(X)OH，NaOH，NaI和NaOCl的摩爾比為1∶0.8-2∶0.8-2∶0.8-2時反應1-5小時生成化合物o或p-I(R²)Ph(X)OH；

上述的反應產物o或p-I(R²)Ph(X)OH、溴芐和K₂CO₃摩爾比為1∶1-2∶1-5時，在有機溶劑中和室溫至80℃下反應5-15小時生成化合物o或p-I(R²)Ph(X)OBn；

在非質子極性有機溶劑中和50℃至回流溫度下，化合物o或p-I(R²)Ph(X)OBn、FO₂SCF₂COOMe和CuI摩爾比為1∶1.5-5∶1-4時反應10-24小時形成化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn；所述的非質子極性有機溶劑為二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺、乙腈等。

化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn和HCOONH₄的摩爾比為1∶5-15，化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn與Pd/C的重量比為0.01-10％時，在有機溶劑中和回流溫度下反應0.1-1小時形成o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH；

化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH、ClPO(OR)(OR¹)和Et₃N的摩爾比為1∶1-1.5∶0-5時，在室溫下反應0.1-5小時生成化合物o或p-CF₃-Ar(R²)(X)OP(O)(OR)(OR¹)。反應中加入Et₃N有利于反應的進行，所以，化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH，ClPO(OCH₃)₂，和Et₃N的摩爾比1∶1-1.5∶1-5為好。