[發明專利]鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯、合成方法及其應用

無效

• 申請號: 01126318.0
• 申請日: 2001-07-20
• 公開（公告）號: CN1332170A
• 公開（公告）日: 2002-01-23
• 發明（設計）人: 丁貽祥;何艷濤
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07F9/09
• 分類號: C07F9/09;A01N57/10
• 代理公司: 上海華東專利事務所
• 代理人: 鄔震中

1，一種鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯，其分子式如下：

?????????????????o或p-CF₃-Ar(R²)(X)OP(O)(OR)(OR¹)其中R或R¹＝H、C_1-4的烷基。Ar＝苯基，雜環，稠環；X＝鹵素、C_1-4的烷基、C_1-4的烷氧基、苯基、CN、C_1-5的酯基或三氟甲基；R²＝H或C_1-3的烷基。

2，如權利要求1所述的一種鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，其特征是通過下述步驟：

在有機溶劑中和-5℃至10℃下，R²Ph(X)OH，NaOH，NaI和NaOCl的摩爾比為1∶0.8-2∶0.8-2∶0.8-2時反應1-5小時生成化合物o或p-I(R²)Ph(X)OH；

上述的反應產物o或p-I(R²)Ph(X)OH、溴芐和K₂CO₃摩爾比為1∶1-2∶1-5時，在有機溶劑中和室溫至80℃下反應5-15小時生成化合物o或p-I(R²)Ph(X)OBn；

在非質子極性有機溶劑中和50℃至回流溫度下，化合物o或p-I(R²)Ph(X)OBn、FO₂SCF₂COOMe和CuI摩爾比為1∶1.5-5∶1-4時，反應10-24小時形成化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn；

化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn和HCOONH₄的摩爾比為1∶5-15，化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OBn與Pd/C的重量比為0.01-10％時，在有機溶劑中和回流溫度下反應0.1-1小時生成o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH；

化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH、ClPO(OR)(OR¹)和Et₃N的摩爾比為1∶1-1.5∶0-5時，在室溫下反應0.1-5小時生成化合物o或p-CF₃-Ar(R²)(X)OP(O)(OR)(OR¹)；

上述的分子式內Ar、R、R¹、R²和X如權利要求1所述，Bn是芐基。

3，如權利要求1所述的一種鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，其特征是其中化合物o或p-CF₃(R²)Ph(X)OH，ClPO(OCH₃)₂，和Et₃N的摩爾比為1∶1-1.5∶1-5。

4，如權利要求3所述的一種鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，其特征是所述的有機溶劑是極性溶劑。

5，如權利要求3所述的一種鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的合成方法，其特征是所述的非質子極性有機溶劑是二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二甲基乙酰胺或乙腈。

6，如權利要求所述的一種鄰或對位三氟甲基取代的芳基磷酸酯的用途，其特征是用于除草劑。