[發(fā)明專利]蒙脫土－四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 01123574.8
• 申請日: 2001-08-03
• 公開（公告）號: CN1330101A
• 公開（公告）日: 2002-01-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張學(xué)全;楊鳳;趙海超
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號: C08L23/00
• 分類號: C08L23/00;C08K3/34
• 代理公司: 長春科宇專利代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 曹桂珍

1.一種蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化體系組成為：1)層狀硅酸鹽黏土蒙脫土；2)鎂化合物，MgCl₂，Mg(OR)₂和MgR₂，R是1-4個碳的烷基；3)能使鎂化合物溶解的醇類化合物，具體是1-4碳的脂肪醇；4)四氯化鈦TiCl₄；5)給電子試劑是芳香酯類和芳香基的烷氧基硅烷化合物；

催化劑的制備工藝及聚合反應(yīng)條件如下：

1)將鎂化合物溶解于脂肪醇，配制成濃度為0.1g-10g/100ml的透明，穩(wěn)定的溶液；使用給電子試劑，則按[Mg]/[給電子試劑]摩爾比為1∶1-1000∶1加入給電子試劑；

2)按加入量為0.01-10g蒙脫土/毫摩爾mmol鎂化合物的比例，將蒙脫土加入鎂化合物脂肪醇溶液中，并攪拌；

3)過濾除去過量的脂肪醇，然后減壓除去殘留的脂肪醇，或用化學(xué)方法解醇，用1-10mmol/g固體的烷基鋁化合物進行解醇反應(yīng)；

4)向反應(yīng)體系中加入四氯化鈦TiCl₄，[Ti]/[Mg]＝1/10-1000/1摩爾比，并攪拌；

5)將反應(yīng)體系過濾，固體粉末用惰性溶劑洗滌至洗出液中無過渡金屬離子檢出為止，干燥后待用；

催化體系使用化學(xué)式為AlR_nCl_3-n的烷基鋁化合物作為助催化劑，或解醇試劑，R是2-4碳的烷基，n是整數(shù)2或3；

在淤漿聚合條件下，采用飽和烷烴或環(huán)烷烴為溶劑，[Al]/[Ti]摩爾比為3-300，聚合溫度為-30～90℃；在制備聚丙烯納米復(fù)合材料時，催化劑組分須含有內(nèi)給電子試劑和/或外給電子試劑；制備聚乙烯納米復(fù)合材料時，可選擇使用或不使用給電子試劑。

2.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化體系組成中鎂化合物為MgCl₂，Mg(OR)₂和MgR₂，R是1-4個碳的烷基。

3.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制各方法，其特征在于催化體系組成中能使鎂化合物溶解的醇類化合物，是1-4碳的脂肪醇。

4.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于醇類化合物1-4碳的脂肪醇為甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇。

5.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化體系組成中給電子試劑的芳香酯類為苯甲酸乙酯，苯甲酸丁酯，鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二丁酯。

6.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化體系組成中給電子試劑的芳香基的烷氧基硅烷化合物為二苯基二甲氧基硅烷，三苯基甲氧基硅烷。

7.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化劑的制備采用過濾除去過量的脂肪醇，然后減壓除去殘留的脂肪醇。

8.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化劑的制備采用化學(xué)方法解醇。

9.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化體系使用化學(xué)式為AlR_nCl_3-n的烷基鋁化合物作為助催化劑。

10.如權(quán)利要求1所述的蒙脫土-四氯化鈦催化劑及其聚烯烴/蒙脫土復(fù)合材料的制備方法，其特征在于催化體系使用化學(xué)式為AlR_nCl_3-n的烷基鋁化合物作為解醇試劑。