[發明專利]二酮吡咯并吡咯顏料的制備

無效

• 申請號: 01121460.0
• 申請日: 2001-06-07
• 公開（公告）號: CN1328091A
• 公開（公告）日: 2001-12-26
• 發明（設計）人: U·尼克爾;L·安弗多本;J·威伯;E·迪茨;J·帕茨拉夫
• 申請（專利權）人: 克拉里安特國際有限公司
• 主分類號: C09B57/00
• 分類號: C09B57/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 林柏楠

本發明涉及一種在微反應器中制備1，4-二酮吡咯并[3，4-c]-吡咯顏料的方法。

1，4-二酮吡咯并[3，4-c]吡咯顏料是已知的且可用于著色大分子有機材料。它們尤其在用于著色油漆時具有巨大的工業重要性。它們的牢度和顏色性能因此必須滿足商業應用中的嚴格要求。這就是生產方法非常重要的原因。

生產方法描述于例如US-A-4415685和US-A-4579949。US-A-4579949描述了一種用于制備1，4-二酮吡咯并[3，4-c]吡咯顏料的常規間歇法，其中在強堿的存在下，在醇溶液或懸浮液中將琥珀酸二烷基酯與芳族腈進行反應，隨后將所得鹽水解。

EP-A-0640603公開了一種制備高度透明的1，4-二酮吡咯并[3，4-c]吡咯顏料的間歇法。

EP-A-0672729公開了一種制備遮蓋性1，4-二酮吡咯并[3，4-c]吡咯顏料的間歇法。

EP-A-0962499公開了一種在合成過程中使用晶體生長抑制劑來制備1，4-二酮吡咯并[3，4-c]吡咯顏料的間歇法。

這些方法的一個共同特點是需要控制工藝參數。例如，加入各個反應物時和過程中的溫度、補充攪拌時間和溫度、水解溫度、反應和水解時的懸浮液濃度、其它溶劑(如，水和/或醇)和酸在水解中的應用都決定了所得顏料的牢度、顏色性能、以及它們的品質恒定性。特別要求，需要排除甚至痕量的水直到水解階段。此外，間歇法不易將新產品從實驗室規模放大到大工業規模，而且會出現問題，因為例如，容器和攪拌器的幾何形狀或傳熱對粒徑、粒徑分布和顏色性能影響明顯。

本發明的一個目的是提供一種環境友善的、經濟和技術上可靠的制備二酮吡咯并吡咯顏料的方法，它將反應物最佳混合并非常恒定地遵循所需工藝參數并簡化了規模放大。

在微反應器中進行某些化學反應是已知的。微反應器由有槽板堆積構成且描述于DE3926466C2和US-A-5534328。US-A-5811062指出，微通道反應器優選用于不需要或不生成會堵塞微通道的材料或固體物質的反應。

現已驚人地發現，微反應器可用于制備二酮吡咯并吡咯顏料。

本文所用的術語“微反應器”表示僅在反應通道結構的尺寸和構造上不同的微型和小型反應器。

可以例如使用從引用參考文件或Institut?für?MikrotechnikMainz?GmbH，德國的出版物中得知的微反應器或市售微反應器，例如來自Cellular?Process?Chemistry?GmbH，Frankfurt/Main的Selecto^TM(基于Cytos^TM)。

因此，本發明提供了一種制備具有結構式(I)的本文稱作二酮吡咯并吡咯顏料的1，4-二酮吡咯并[3，4-c]-吡咯顏料的方法：其中R¹和R²相同或不同且分別為未取代或取代的碳環或雜環芳族基團，該方法在有機溶劑中，在強堿的存在下，將琥珀酸二酯與具有結構式(II)

???????????????????R₁-CN????(II)或具有結構式(III)的腈反應

???????????????????R₂-CN????(III)或與這些腈的混合物反應，優選僅與具有結構式(II)或結構式(III)的一種腈進行反應，隨后將二酮吡咯并吡咯顏料的所得鹽水解，包括在微反應器中進行反應、或水解、或反應和水解。

有利地，在本發明的方法中，所用材料以液體或熔融形式或作為溶液或懸浮液連續加料到反應器中。常規的加料順序可以實現；類似地，用于常規工藝的顏料分散劑或助劑也可用于本發明方法。

優選的碳環芳族R¹和R²基團是單-至四環，尤其是單-或雙環基團，例如苯基、聯苯和萘基。

優選的雜環芳族R¹和R²基團是單環至三環的，且還可包含一個或多個稠合苯環。氰基可不僅位于雜環上，也可位于碳環上。