[發明專利]一種不對稱合成二級丙炔醇類化合物的方法

無效

• 申請號: 01105779.3
• 申請日: 2001-03-23
• 公開（公告）號: CN1314333A
• 公開（公告）日: 2001-09-26
• 發明（設計）人: 姜標;熊文南;陳自立
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07C33/042
• 分類號: C07C33/042;C07C29/42
• 代理公司: 上海華東專利事務所
• 代理人: 鄔震中

1．一種合成二級丙炔醇類化合物的方法，其特征在于-10℃～100℃時，以手性氨基醇或手性氨基二醇作為配體，在非質子溶劑中配位后，加入末端炔和醛反應0.5-60h，醛∶炔∶配體∶二氟甲磺酸金屬試劑或三氟甲磺酸金屬試劑∶堿的摩爾比為1∶0.5-5∶0.5-5∶0.2-5∶0.1-5，生成光學純的二級丙炔醇類化合物，并且當反應物有三氟甲磺酸鋅試劑時，配體僅為手性氨基二醇，所述醛是C_1-20的芳香醛、取代芳香醛、雜芳香醛和脂肪醛。

2．如權利要求1所述的合成二級丙炔醇類化合物的方法，其特征在于堿為氮原子上含有孤對電子的胺、吡啶、1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一烷-7-烯、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]壬烷-5-烯、二異丙基乙基胺。

3．如權利要求1所述的合成二級丙炔醇類化合物的方法，其特征在于所述二氟甲磺酸金屬試劑或三氟甲磺酸金屬試劑的金屬為鋅、銀、鎘、汞、銦、鉛、銻、鉍、鐿或錫。

4．如權利要求1所述的合成二級丙炔醇類化合物的方法，其特征在于所述手性氨基醇配體為手性N,N-二甲基降麻黃堿或N-甲基麻黃堿，所述手性氨基二醇配體是分子式為的手性2-二取代氨基-1-(4-取代苯基)-1,3-丙二醇，式中R=H、NO₂、SO₂Me、COCH₃，R³或R⁴=C_1-6的烷基或環烷基，R³和R⁴是相同或不同的基團。

5．如權利要求1所述的合成二級丙炔醇類化合物的方法，其特征在于非質子溶劑為甲苯、二鹵甲烷、三鹵甲烷、四氯化碳、四氫呋喃、乙腈、丙酮、二甲亞砜。

6．如權利要求1所述的合成二級丙炔醇類化合物的方法，其特征在于所述末端炔是C_1-20的芳香末端炔、取代芳香末端炔、雜芳基和脂肪末端炔。

7．如權利要求1所述的合成二級丙炔醇類化合物的方法，其特征在于醛∶炔∶手性氨基醇配體∶金屬試劑∶堿的摩爾比為1∶0.8-2∶0.8-2∶0.5-2∶0.5-2。