[發明專利]三七多糖的三糖片段及其二聚體的合成

無效

• 申請號: 01103715.6
• 申請日: 2001-02-12
• 公開（公告）號: CN1369500A
• 公開（公告）日: 2002-09-18
• 發明（設計）人: 杜宇國;楊鋒;顧國鋒;孔繁祚
• 申請（專利權）人: 中國科學院生態環境研究中心
• 主分類號: C07H3/06
• 分類號: C07H3/06;C08B37/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種合成天然三七多糖活性結構的方法。其特征在于：1)用3，4-位保護的D-半乳吡喃糖苷2為糖基受體，以全苯甲酰化的α-L-阿拉伯呋喃糖基三氯乙酰亞胺酯1為供體的偶聯反應可得到高產率的1→6連接的雙糖衍生物，如3。2)3經酰化反應(如苯甲酰氯和吡啶)得衍生物4。3)90％的三氟乙酸水溶液處理4，制得相應的二醇5。4)全苯甲酰化的α-D-半乳吡喃糖基三氯乙酰亞胺酯6為供體與5的偶聯反應可得到高產率的1→3連接的三糖衍生物7。5)甲醇鈉的甲醇溶液或氨氣的甲醇溶液中脫除所有的酰基保護基，得天然三七多糖的核心三糖8。圖中，R¹可為芳烴衍生物或1到18個碳的烷基衍生物，R、R²、R³為醇的酰基保護基，如乙酰、苯甲酰基等。

2.一種合成含天然三七多糖的三糖結構單元的二聚體六糖的方法。其特征在于：1)以1，2乙叉基保護的D-半乳吡喃糖9為糖基受體合成一個供體三糖10(合成方法參見我們以前的專利：申請號：00121318.0)。2)用3，4-位異丙叉化的D-半乳吡喃糖硫苷11為糖基供體，與二醇5偶聯反應可制得3，6支化的三糖衍生物12。12經乙酰化反應(乙酸酐和吡啶)得衍生物13。3)90％的三氟乙酸水溶液處理13，制得相應的三糖二醇14。4)供體三糖10和三糖二醇14的偶聯反應可制得六糖15。5)甲醇鈉的甲醇溶液或氨氣的甲醇溶液中脫除所有的酰基保護基，得天然三七多糖活性結構單元的α二聚體16。圖中，R¹可為芳烴衍生物或1到18個碳的烷基衍生物，R、R²、R³為醇的酰基保護基，如乙酰、苯甲酰基等。

3.權利1和2中的糖基化反應(偶聯反應)催化劑為三甲基硅三氟甲磺酸酯(TMSOTf)或三氟化硼乙醚溶液。溶劑可為無水二氯甲烷、乙腈、乙醚、甲苯等。反應溫度為-42-零度。