[發明專利]制備具有受控立構規整度的α－烯烴聚合物的多步方法以及由此制成的產品

無效

• 申請號: 00803679.9
• 申請日: 2000-02-11
• 公開（公告）號: CN1340065A
• 公開（公告）日: 2002-03-13
• 發明（設計）人: P·霍維南;P·萊斯吉南;T·加羅夫
• 申請（專利權）人: 博里利斯技術有限公司
• 主分類號: C08F4/44
• 分類號: C08F4/44;C08F10/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 黃淑輝

1.一種制備具有受控立構規整度的α-烯烴聚合物的方法，包括以下的順序步驟：(i)在聚合反應條件下將α-烯烴單體與包含過渡金屬化合物、第一有機金屬化合物和立構調節外電子給體的聚合反應催化劑體系接觸形成第一聚合反應混合物，生產出第一聚合反應產物；(ii)將另外的α-烯烴單體接觸第一聚合反應混合物，生產出第二聚合反應產物，特征在于，在步驟(ii)中，第二聚合反應產物在立構規整度控制劑的存在下而制成，該立構規整度控制劑選自以原子為基礎計包含比第一有機金屬化合物更高的鹵素/金屬比的第二有機金屬化合物、和0.01-1.2％的不是所述α-烯烴單體的烯烴，以所述烯烴和所述α-烯烴單體的總摩爾數計算。

2.根據權利要求1的方法，特征在于，第二聚合反應產物的立構規整度調節至基本上與所述第一聚合反應產物相同的水平。

3.根據權利要求1或2的方法，特征在于，不是所述α-烯烴的所述烯烴是乙烯。

4.根據任何前述權利要求的方法，特征在于，第一有機金屬化合物是第一有機鋁化合物，優選具有結構式(1)的有機鋁化合物：

?????R_3m-nAl_mX_n???????????????????(1)

其中R是C₁-C₁₂烷基，X是鹵素，m為1或2且n為整數，并且0≤n≤3m－1，最優選三-C₁-C₁₂烷基鋁如三乙基鋁。

5.根據權利要求1-4任何一項的方法，特征在于，所述第二有機金屬化合物是第二有機鋁化合物，優選具有結構式(2)的有機鋁化合物：?

???????R’_3m’-n’Al_m’X’_n’???????(2)

其中R’是C₁-C₁₂烷基，X’是鹵素，m’為1或2且n’為整數，并且n’/m’＞n/m，其中n和m與結構式(1)的相同，且n’＜3m’，更優選C₁-C₄烷基鋁二鹵化物、二-C₁-C₄烷基鋁鹵化物、或C₁-C₄烷基鋁倍半鹵化物、及其混合物，最優選乙基鋁二氯化物(EADC)、二乙基鋁氯化物(DEAC)、和乙基鋁倍半氯化物(EASC)、及其混合物。

6.根據權利要求5的方法，特征在于，具有結構式(2)的所述第二有機鋁化合物選自乙基鋁二氯化物EADC和二乙基鋁氯化物DEAC。

7.根據權利要求1-6任何一項的方法，特征在于，在步驟(ii)中，第二聚合反應產物在0.08-0.8％，優選0.1-0.4％的不是所述α-烯烴的所述烯烴的存在下制成。

8.根據任何前述權利要求的方法，特征在于，立構調節外給體選自具有結構式(3)的烴基烴氧基硅烷化合物：

?????????R”_n”Si(OR)_4-n”????????????????(3)

其中R”和R獨立地為C₁-C₁₂烴基且n”為整數1-3，優選二-C₄-C₁₂烴基-二-C₁-C₃烷氧基硅烷或C₄-C₁₂烴基C₁-C₃烴基C₁-C₃烷氧基硅烷，優選二環戊基二甲氧基硅烷或環己基甲基二甲氧基硅烷。

9.根據任何權利要求5-8的方法，特征在于，以鋁Al₂表示的所述第二有機鋁化合物和立構調節外電子給體D的用量使得原子與摩爾加料比Al₂/D為約0.1-10，更優選約0.5-1.5，最優選約0.6-1.4。

10.根據任何前述權利要求的方法，特征在于，步驟(i)和(ii)的聚合反應產物通過接觸作為α-烯烴單體的丙烯而制成。