[發(fā)明專利]偶氮亞氨基醚和偶氮羧酸酯的制備方法以及偶氮羧酸的新的混合酯

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00802759.5
• 申請日: 2000-01-07
• 公開（公告）號: CN1336913A
• 公開（公告）日: 2002-02-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 保羅·布爾達(dá)奧迪克
• 申請（專利權(quán)）人: 阿托菲娜公司
• 主分類號: C07C257/06
• 分類號: C07C257/06;C07C245/04;C07C257/14
• 代理公司: 北京康信知識產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 劉國平

1、一種制備偶氮亞氨基醚鹽酸化物的方法，該方法包括將偶氮腈與醇和鹽酸在一種芳香溶劑中反應(yīng)，在該方法中當(dāng)所述醇為甲醇時摩爾比R＝HCl/偶氮腈為大于2，當(dāng)所述醇為乙醇或更高的醇時摩爾比R為大于3。

2、如權(quán)利要求1所要求的方法，其中所述偶氮腈由相應(yīng)的氫化偶氮腈與氯的反應(yīng)原位形成。

3、如權(quán)利要求1或2所要求的方法，其中的溶劑選自由甲苯、氯苯、二甲苯和苯所組成的組中。

4、如權(quán)利要求2所要求的方法，其中的溶劑為氯苯。

5、如權(quán)利要求1-4中的任意一種所要求的方法，其中的醇為乙醇。

6、如權(quán)利要求1-4中的任意一種所要求的方法，其中所用的醇由醇的混合物組成。

7、如權(quán)利要求6所要求的方法，其中所述混合物含有甲醇。

8、如權(quán)利要求6或7所要求約方法，其中所述混合物含有甲醇和乙醇。

9、如權(quán)利要求1-8中的任意一種所要求的制備方法，其中的偶氮亞氨基醚鹽酸化物符合通式(II)其中：

R1、R2、R3和R4相同或不同，獨立地選自由下述基團組成的一組：未取代或者被一個或多個選自羥基、C₁-C₆烷氧基或鹵素的取代基所取代的直鏈或支鏈C₁-C₉(優(yōu)選C₁-C₄)烷基；

未取代或者被一個或多個選自C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、羥基或鹵素的取代基所取代的C₃-C₆環(huán)烷基；

未取代或者被一個或多個選自C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、羥基或鹵素的取代基所取代的C₇-C₁₂芳烷基；

未取代或者被一個或多個選自C₁-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基、羥基或鹵素的取代基所取代的C₇-C₁₂芳基；

可能的是R1-R2和R3-R4的至少一種選擇性地結(jié)合形成脂肪環(huán)，

R和R′相同或不同，獨立地選自由直鏈或支鏈C₁-C₁₀、優(yōu)選C₁-C₄脂肪烴基所組成的一組。

10、如權(quán)利要求9所要求的制備方法，其中在通式(II)中，R和R′彼此不同并且選自直鏈C₁-C₄脂肪烴基。

11、如權(quán)利要求9或10所要求的制備方法，其中在通式(II)中，R1、R2、R3和R4為C₁-C₄烷基。

12、一種制備偶氮羧酸酯的方法，該方法包括通過權(quán)利要求1-11中的任意一種所定義的方法合成偶氮亞氨基醚鹽酸化物并在水存在下將所得偶氮亞氨基醚鹽酸化物水解。

13、如權(quán)利要求12所要求的制備方法，其中所述水解通過向反應(yīng)混合物中連續(xù)加入水或者將反應(yīng)混合物加入到水中在15-50℃、優(yōu)選2-35℃的溫度下進行。

14、如權(quán)利要求12所要求的制備方法，其中，在合成步驟之后，過濾分離出偶氮亞氨基醚鹽酸化物，用一種有機溶劑洗滌，并通過將濾餅逐漸加入到水中在15-50℃、優(yōu)選25-35℃的溫度下進行水解。

15、一種制備偶氮羧酸酯液體組合物的方法，該方法包括如權(quán)利要求6、7、8、9或10所述合成偶氮亞氨基醚鹽酸化物，將由此獲得的鹽在水存在下水解，并分離出含有所述酯的有機相。

16、如權(quán)利要求15所要求的制備方法，其中在第一步中將最重的醇反應(yīng)，然后在第二步中將最輕的醇反應(yīng)。

17、由權(quán)利要求15或16所要求的方法獲得的偶氮羧酸酯的液體組合物。