[發明專利]通過循環產物制備間同苯乙烯系聚合物的方法

無效

• 申請號: 00131468.8
• 申請日: 2000-10-20
• 公開（公告）號: CN1307067A
• 公開（公告）日: 2001-08-08
• 發明（設計）人: 李榮燮;金賢俊;林栽坤;尹成哲
• 申請（專利權）人: 三星綜合化學株式會社
• 主分類號: C08F12/08
• 分類號: C08F12/08;C08F2/00
• 代理公司: 柳沈知識產權律師事務所
• 代理人: 巫肖南

1．一種以細粉末形式高轉化率地制備間同苯乙烯系聚合物的方法，該方法包括：

(a)在一聚合反應器中，通過使由苯乙烯系單體、茂金屬催化劑、助催化劑和惰性有機溶劑組成的混合物反應，制備固體狀態的苯乙烯系聚合物，

(b)從反應器中分離一部分苯乙烯系聚合物，

(c)循環反應器中的一部分苯乙烯系聚合物，和

(d)使循環的苯乙烯系聚合物與苯乙烯系單體反應。

2．權利要求1的聚合方法，在進行步驟(c)之前還包括，用配有高速旋轉裝置的切碎機粉碎分離出的苯乙烯系聚合物部分的步驟。

3．權利要求1的聚合方法，其中所述轉化率為約60％或更高。

4．權利要求1的聚合方法，其中所述聚合反應器為多個反應器串聯排列。

5．權利要求1的聚合方法，其中所述聚合反應器為多個反應器平行排列。

6．權利要求1的聚合方法，其中所述聚合反應器為自清潔型單軸或雙軸反應器。

7．權利要求1的聚合方法，其中所述聚合反應器為圓柱型反應器，在該反應器中苯乙烯系聚合物以固體或粉末狀態輸送，它們在某一方向、在弗勞德數為0.1～10的范圍內旋轉，并且聚合朝著反應器出口的方向進行。

8．權利要求1的聚合方法，其中聚合反應器配有多個入口。

9．權利要求4的聚合方法，其中所述多個反應器包括：

引入第一起始原料的第一反應器，第一產物從第一反應器中排出，分離一部分第一產物，并將分離出的聚合物循環回第一反應器中；和

從第一反應器中引入未循環的聚合物的第二反應器，引入第二起始原料，從第二反應器中排出第二產物，分離一部分第二產物，將分離出的聚合物循環回第二反應器中，并從第二反應器中收集未循環的聚合物。

10．權利要求4的聚合方法，其中所述多個反應器包括：

引入第一起始原料的第一反應器，并將第一產物排出到第二反應器中；和

從第一反應器中引入未循環的聚合物的第二反應器，引入第二起始原料，從第二反應器中排出第二產物，分離一部分第二產物，將分離出的聚合物循環回第一反應器中，并從第二反應器中收集未循環的聚合物。

11．權利要求1的聚合方法，其中所述苯乙烯系單體包括烯烴類單體。

12．權利要求1的聚合方法，其中所述苯乙烯系單體由下述通式(A)或(B)表示：

通式(A)中，J¹為氫；鹵素；或含有至少一個碳、氧、硅、磷、硫、硒和錫原子的取代基，m為1、2或3。若m為2或3，J¹可互不相同；

通式(B)中，J¹為氫；鹵素；或含有至少一個碳、氧、硅、磷、硫、硒和錫原子的取代基，J²為具有至少一個不飽和鍵的C_2～10取代基，m為1、2或3，n為1或2，若m為2或3，則J¹可互不相同，若n為2，則J²可互不相同。

13．權利要求12的聚合方法，其中所述通式(A)的苯乙烯系單體選自烷基苯乙烯、鹵代苯乙烯、鹵素取代的烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、乙烯基聯苯、乙烯基苯基萘、乙烯基苯基蒽、乙烯基苯基芘、三烷基甲硅烷基乙烯基聯苯、三烷基苯乙烯基聯苯、烷基甲硅烷基苯乙烯、羧甲基苯乙烯、烷基酯苯乙烯、乙烯基苯磺酸酯和乙烯基卞基二烷氧基磷化物，所述通式(B)的苯乙烯系單體選自對-二乙烯基苯、間-二乙烯基苯、三乙烯基苯、對-芳基苯乙烯和間-芳基苯乙烯。

14．權利要求1的聚合方法，其中通過具有輔助配體的半茂金屬化合物與具有至少兩個活性基團的化合物反應制備所述茂金屬催化劑，所述活性基團例如為羥基、巰基、伯氨基和仲氨基。

15．權利要求14的聚合方法，其中所述茂金屬催化劑被承載在載體上，所述載體選自二氧化硅、氧化鋁、氯化鎂、沸石、亞磷酸鋁和氧化鋯。

16．權利要求1的聚合方法，其中所述惰性有機溶劑選自己烷、庚烷、煤油、癸烷、苯、甲苯、二甲苯和氯苯。