[發明專利]氧化方法制備喹吖啶酮顏料

無效

• 申請號: 00126954.2
• 申請日: 2000-09-06
• 公開（公告）號: CN1287137A
• 公開（公告）日: 2001-03-14
• 發明（設計）人: S·B·亨迪
• 申請（專利權）人: 西巴特殊化學品控股有限公司
• 主分類號: C09B48/00
• 分類號: C09B48/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠,鐘守期

本發明涉及通過在選擇的有機反應介質中，使用空氣催化氧化相應的6，13-二氫喹吖啶酮制備喹吖啶酮顏料的方法。

喹吖啶酮顏料的誘人的紅色和品紅色及優異的牢固性是公知的。通過氧化相應的取代6，13-二氫喹吖啶酮制備喹吖啶酮顏料也是本領域公知的，例如US?2，821，529；US?2，969，366；US?3，148，075和US?3，287，457公開了在含有堿和少量水的醇介質中，使用芳香硝基化合物，例如硝基苯磺酸鈉鹽或類似的氧化劑氧化6，13-二氫喹吖啶酮制備相應的喹吖啶酮的方法。

US?2，821，529公開了一種方法，其中通過在堿性反應介質中加熱含有二氫喹吖啶酮和溫和氧化劑的混合物，將各種6，13-二氫喹吖啶酮氧化成相應的喹吖啶酮。介質是含有大部分為有機溶劑通常是醇和少量水的混合物，存在于反應介質中的水的數量相對于有機溶劑量是少量的。

該文獻還公開了使用分子氧和醌化合物作為氧化劑將二氫喹吖啶酮氧化成相應的喹吖啶酮的方法，因為空氣是分子氧的優選來源，這種反應通常被稱為“空氣氧化法”。一般來說，這種氧化方法通常用含有少量水的有機溶劑在堿性介質中，于醌化合物和分子氧存在下進行。分子氧通過將含氧氣體鼓入反應介質，或者將含氧氣體吹氣到反應介質表面被引入到反應介質中。雖然該文獻公開了醌化合物作為催化劑和氧化劑，但是US?3，024，239公開了在二氫喹吖啶酮氧化期間作為氧化劑的醌被還原為相應的褪色化合物，分子氧能夠再生醌，所以對于完成反應需要少于化學計量的醌。

US?3，475，436公開了一種空氣氧化方法，其中反應介質含有大部分環丁砜和相對少量的水。使用含有大部分為有機溶劑如二甲亞砜、二甲基乙酰胺、鏈烷二醇、C₁-C₃醇己內酰胺和N-烷基-2-吡咯烷酮通常有相對少量水的堿性介質的類似方法是本領域公知的。

在含水反應介質和二價金屬離子或季銨鹽存在下，用空氣氧化二氫喹吖啶酮也是公知的。例如US?3，738，988公開了一種方法，其中使用含水介質，并且教導氧化步驟在二價鐵，鈷或鎳離子存在下進行，以便提高氧化效率。JP?53/904334公開了包括C1-C3醇和堿水的反應介質，同時使用空氣。DE?3，834，748和US?5，093，497公開了在水和有機反應介質中加入季銨鹽進行氧化。

US?5，502，192公開了在含水介質中，通過空氣氧化將6，13-二氫喹吖啶酮轉化為相應的喹吖啶酮的方法，其中含水反應介質含有相對少量的非離子極性有機物，它在反應混合物中形成液體的有機第二相。

在很多上述方法中，反應物和產品通常不處于溶液狀態，因此氧化反應期間必須被懸浮。所得顏料直接從反應混合物中過濾出來。這些方法的缺點是氧化不完全，長的氧化反應周期，及特別是分離出的顏料粗，顏料的顆粒較大。因為得到的顏料粗，需要另外的加工步驟，以便得到商品上可以接受的高透明的顏料。

其它專利公開了使用N-烷基-2-吡咯烷酮(JP?57/119958)或N-甲基-ε-己內酰胺(JP?57/108162)，或極性溶劑和堿的混合物(JP58/147459)，優選硝基化合物如m-硝基苯磺酸鈉作為氧化劑。雖然空氣和氧是有潛力的氧化劑，但是由于不完全氧化或過度氧化為喹吖啶酮醌，上述方法得到的喹吖啶酮和取代的喹吖啶酮的產量不是定量的。另外，使用溶劑混合物和芳香硝基化合物需要花費大的沉積有機還原產物的步驟，該步驟必須以經濟上可以接受的方式進行。

JP?54/1?35821公開了一種制備喹吖啶酮顏料的方法，包括在二甲亞砜中，于水，堿和氧化劑如o-硝基苯磺酸鈉鹽，m-硝基苯磺酸鈉鹽，硫粉，硒，碘或空氣存在下，氧化6，13-二氫喹吖啶酮，得到喹吖啶酮鹽溶液，當用極性溶劑或酸稀釋時，可以得到精細分散的產品。雖然該方法得到直接顏料形式的喹吖啶酮，該方法使用空氣需要長的反應時間，并且由于形成喹吖啶酮醌和存在殘留的未氧化的6，13-二氫喹吖啶酮，其產率很低，而且該方法僅僅記載了制備未取代的喹吖啶酮。

US?5，286，863公開了一種制備喹吖啶酮顏料的方法，其中6，13-二氫喹吖啶酮或其衍生物于高溫，在堿，二甲亞砜介質和醌催化劑存在下被氧化，該方法記載了提供顏料級喹吖啶酮的直接合成方法，不需要隨后的加工處理，不使用有機氧化劑或表面活性劑。US5，223，624公開了合成獨特的γⅢ形式喹吖啶酮的方法，其中6，13-二氫喹吖啶酮在二甲亞砜介質中被氧化。