[發明專利]一種含鋯氧化鋁載體及其制備方法

有效

• 申請號: 00123133.2
• 申請日: 2000-10-26
• 公開（公告）號: CN1350888A
• 公開（公告）日: 2002-05-29
• 發明（設計）人: 李亞昆;向紹基
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;C10G45/00
• 代理公司: 撫順宏達專利代理有限責任公司
• 代理人: 李微,洪恩山

本發明涉及一種含鋯氧化鋁載體及其制備方法，特別是一種適用于餾分油加氫精制催化劑的載體及其制備方法。

較為典型的餾分油加氫精制催化劑載體通常是以氧化鋁為主體，為了使由此載體制得的催化劑達到較高的加氫活性及其穩定性，可以對載體采用各種各樣的處理方法，如：對載體進行改性，改善制備條件，添加助劑等。目前，使用最為廣泛的方法是添加助劑。這些助劑主要有磷(P)、氟(F)、硼(B)、鈦(Ti)等，現今選用較為普遍的助劑是磷(P)和硼(B)。

磷(P)由于其本身性質的原因，當在氫氧化鋁干膠粉中加入助劑磷(P)時，會給后來載體的成型工作帶來很大的困難；硼(B)雖然是一種較為理想的助劑，但在室溫下，硼酸的溶解度非常小，配得含硼量高的溶液，過程較為復雜，難度也很大。

目前，在催化劑及載體的制備過程中，有些技術是采用鋯作為催化劑的助劑成分，但鋯一般都是以浸漬的形式擔載到催化劑載體上的，而且其針對的是重質油的加氫過程，同時含鋯化合物在其中所起的作用亦各不相同。

在公開號為JP60025545的發明專利中，將含鋯化合物的飽和溶液以浸漬的形式浸漬到成型氧化鋁上的目的是為了增強活性氧化鋁載體的強度，而且該載體的孔徑范圍在40nm～100nm之間，屬大孔范圍，針對的是重質油的催化加氫重整過程。同時含鋯化合物以氧化鋯的形式計，氧化鋯占載體總重量的10％～50％，鋯的含量較高。

在公開號為US4724227和US4681869的美國專利中，鋯是作為一種活性組分與VIII族和VIB族的活性組分一起，以浸漬的形式浸漬在成型氧化鋁載體上，其目的是為了制備一種加氫活性較高，且針對重質油的加氫精制過程的催化劑。

如上所述，現存且已公開的專利中，向催化劑中加入鋯的技術主要是適用于重質油加氫催化劑，且含鋯化合物多是以浸漬的形式浸漬到成型氧化鋁載體上。

本發明的目的就是要制備一種孔分布集中，強度和酸度較為理想的載體，使其尤其適于做為一種餾分油加氫精制催化劑的載體來使用。

本發明含鋯氧化鋁載體的主要特點為：

以載體的總重量百分比為基準，包括：ZrO₂?2.0％～14.0％，SiO₂?0.0％～10.0％，氧化鋁40.0％～98.0％，最好是ZrO₂?4.0％～8.0％，SiO₂?2.0％～6.0％，氧化鋁55.0％～86.0％。

所述含鋯氧化鋁載體的物化性質為：孔容為0.20cm³/g～0.75cm³/g，比表面積為180m²/g～350m²/g，平均孔徑為5.0nm～12.0nm；

上述載體的孔分布的特點為：＜4.0nm的孔占總孔的1.5％～15.0％，4.0nm～15.0nm之間的孔占總孔的83.0％～95.0％，＞15.0nm的孔占總孔的1.0％～11.5％；但最好是：＜4.0nm的孔占總孔的1.5％～4.0％，4.0nm～15.0nm之間的孔占總孔的88.5％～95.0％，＞15.0nm的孔占總孔的1.0％～3.5％。

上述載體的紅外酸度一般為：0.250mmol/g～0.320mmol/g之間(此處所指紅外酸為160℃下的總酸)但最好為：0.255mmol/g～0.300mmol/g之間。

上述載體的側壓強度一般為：12.0N/mm～25.0N/mm，最好為：16.0N/mm～22.5N/mm。

上述載體的制備要點主要是在載體的成型過程中以混捏的形式加入了含鋯化合物，而后在一定的溫度下，經干燥、焙燒制得本發明含鋯氧化鋁載體。

本發明含鋯氧化鋁載體的具體制備過程包括如下步驟：

(1)將鋯的化合物溶于水中，攪拌使其溶解后，配制成含有鋯的溶液；

(2)將(1)中所配制的溶液加入含有助擠劑的氫氧化鋁干膠粉中，混捏均勻后，擠條成型。(助擠劑可以是一種，亦可是多種助擠劑的組合)；

(3)將(2)中擠條成型的載體于100℃～130℃溫度之間干燥2小時～6小時，在500℃～700℃之間焙燒2小時～8小時而制成本發明的含鋯氧化鋁載體。