[發(fā)明專利]一種制備LLDPE的載體催化體系以及制備LLDPE的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 00120890.X
• 申請日: 2000-08-15
• 公開（公告）號: CN1338477A
• 公開（公告）日: 2002-03-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 柳忠陽;賀大為;胡友良
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工集團(tuán)公司;中國科學(xué)院化學(xué)研究所
• 主分類號: C08F4/642
• 分類號: C08F4/642;C08F4/02
• 代理公司: 中科專利商標(biāo)代理有限責(zé)任公司
• 代理人: 胡交宇

1.一種合成LLDPE的載體催化劑體系，包括二聚催化劑，共聚催化劑和助催化劑，其特征在于所述的二聚催化劑為式Ti(OR)₄的烷氧基鈦化合物，其中R為C1-C6的烷基或芳基；所述的共聚催化劑為負(fù)載茂金屬催化劑，助催化劑為式AlR₃的烷基鋁，其中R為C1-C6的烷基，或有路易斯酸性的硼系化合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體催化劑體系，其中，所述的烷氧基鈦化合物為丁氧基鈦，其濃度為0.1-3mmol/L。

3.根據(jù)權(quán)利1所述的載體催化劑體系，其中，所述的負(fù)載茂金屬催化劑是按照以下步驟制備的：

1)將茂金屬和烷基鋁氧烷按1∶200-1∶10的摩爾比例混合，其中茂金屬的濃度為0.05-20M，攪拌0.5-3小時；

2)經(jīng)脫水或脫羥基處理的載體與上述溶液按載體與烷基鋁氧烷的重量比10∶1-1∶100相混合后，在30℃-120℃負(fù)載反應(yīng)2-48小時；

3)經(jīng)過濾，洗滌，干燥制得負(fù)載茂金屬催化劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的載體催化劑體系，其中，所述的負(fù)載茂金屬催化劑的制備方法中茂金屬與烷基鋁氧烷的摩爾比為1∶80-1∶10。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的載體催化劑體系，其中，所述的負(fù)載茂金屬催化劑的制備方法中載體與步驟1)所述的溶液按載體與烷基鋁氧烷的重量比為10∶1-1∶10。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的載體催化劑體系，其中，所述的負(fù)載茂金屬催化劑的制備方法中所述的茂金屬催化劑為以Hf，Zr，或Ti為中心金屬原子的環(huán)戊二烯基化合物。

7.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求3所述的載體催化劑體系，其中，所述的負(fù)載茂金屬催化劑的制備方法中所述的烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷(MAO)，乙基鋁氧烷(EAO)或異丁基鋁氧烷(iBAO)。

8.根據(jù)根據(jù)權(quán)利要求3所述的載體催化劑體系，其中，所述的負(fù)載茂金屬催化劑的制備方法中所述的載體為選自MgCl₂，沸石，Al₂O₃，SiO₂，聚乙烯，聚苯乙烯樹脂，和它們的混合物的多孔無機(jī)載體或有機(jī)載體。

9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的載體催化劑體系，其中，所述的茂金屬催化劑的結(jié)構(gòu)為橋聯(lián)或非橋聯(lián)，單茂或雙茂，中心原子為氯代或烷基化，茂基為簡單茂環(huán)或取代茂環(huán)，茂環(huán)為茚環(huán)，芴環(huán)或環(huán)戊二烯。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體催化劑體系，其中，所述的烷基鋁為甲基鋁，乙基鋁，異丁基鋁或其混合物。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的載體催化劑體系，其中，所述的路易斯酸性的硼系化合物為B(C₆F₅)₃，Ph₃⁺B(C₆F₅)^-₄，(C₆F₅)₂BH或B(2-C₆F₅-C₆F₄)₃。

12.一種使用權(quán)利要求1所述的載體催化劑體系合成LLDPE的方法，其特征在于按下列步驟進(jìn)行的：

1)將甲苯或己烷等非極性溶劑至于反應(yīng)釜中，依次加入AlR₃或硼系化合物，Ti(OR)₄，負(fù)載茂金屬催化劑；

2)在30-100℃條件下進(jìn)行乙烯聚合反應(yīng)，其中，Al/Ti按摩爾比為2-50，二聚催化劑/茂金屬按摩爾比為100∶10；

3)反應(yīng)0.5-2小時后，經(jīng)終止，過濾，洗滌，干燥制的聚合物。