[發(fā)明專利]2、5－雙(1’－氨基－2’－蒽醌)－1、3、4－惡二唑還原紅改進的生產(chǎn)方法

無效

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• 申請日: 2000-01-03
• 公開（公告）號: CN1088078C
• 公開（公告）日: 2002-07-24
• 發(fā)明（設計）人: 朱嘉祥;顧克堯
• 申請（專利權）人: 海門市江濱化工二廠;朱嘉祥;顧克堯
• 主分類號: C09B1/18
• 分類號: C09B1/18
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司
• 代理人: 衷誠宣

本發(fā)明涉及一種蒽醌惡二唑型還原染料生產(chǎn)方法的改進，具體是一種還原紅F3B改進的生產(chǎn)方法。

還原紅F3B是一種蒽醌惡二唑型還原染料，化學名稱為2、5-雙(1’-氨基-2’-蒽醌)-1、3、4-惡二唑，具有色光鮮艷，全面牢度優(yōu)異、應有性能好等特點，除用于棉纖維的染色和印花外，還可用于粘棉混紡和蠶絲的染色。

眾所周知，蒽醌惡二唑型還原染料的生產(chǎn)工藝復雜、制造流程長、產(chǎn)生的三廢多，而且治理難度大。以還原紅F3B為例，從4’-甲基-2-苯甲酰基苯甲酸為起始原料，需經(jīng)過閉環(huán)、硝化、氧化、氨化、酰氯化、縮合、閉環(huán)等七道工序。雖然這條工藝路線被許多商家采用，但是按照現(xiàn)有技術的生產(chǎn)方法，不僅生產(chǎn)周期長，設備要求高，操作難度大，而且很難得到高質量、高收率的還原紅F3B產(chǎn)品。

為此本發(fā)明人經(jīng)過反復研究，發(fā)現(xiàn)已有技術的生產(chǎn)方法中各個環(huán)結存在很多缺陷，經(jīng)適當改進，其中間產(chǎn)品和最終染料的質量和收率均可得到顯著的提高。

本發(fā)明人認為氧化反應的速度取決于氧化電位勢的高低，提高溫度和酸度，將提高氧化電位勢，可加速氧化反應，縮短反應時間。已知技術中，在BIOS987第15頁采用的氧化方法為：1-硝基-2-甲基蒽醌在75％硫酸中用重鉻酸鈉懸浮滴加6小時溫度50℃加完升溫度到65℃，保持24小時，我國“染料工業(yè)”雜志1974年第三期第10-15頁參照此法將溫度提高到85℃8小時，但產(chǎn)品熔點僅282℃-284℃。此外，據(jù)C.A.35：5486(1941)報導，蘇聯(lián)“普通化學雜志”11卷16-22頁(1941)的研究報告采用72.5％硫酸，重鉻酸鈉用量較上述方法增加50％.90℃。反應3小時，據(jù)稱產(chǎn)品熔點亦僅283℃-285℃。本發(fā)明將硫酸濃度提高到76-90％溫度為66℃-90℃反應，時間掌握在5-22小時，所得產(chǎn)品熔點高達288-290℃。

本發(fā)明人認為氨化反應速度雖然隨氨水濃度、溫度、壓力增加而加快，但壓力容器的加工條件苛刻，高壓操作具有一定的危險性，所以本發(fā)明人采取加大氨水配比，降低氨水濃度，在較低壓力下得到高質量和高收率的氨化產(chǎn)物。在已知技術FIAT1313第II卷第69頁的1-硝基蒽醌-2-羧酸的氨化，采用15％氨水，分子比16∶1.130℃反應5小時，相應壓力為0.9Mpa本發(fā)明人將氨水濃度降至10％以下，加大分子比到20-50∶1，溫度120℃-130℃，時間6小時以上，相應壓力＜0.2-0.5Mpa，同時產(chǎn)品含量由94％提高到97-99％。

本發(fā)明人研究發(fā)現(xiàn)，已有技術中的酰氯化反應時間過長，導致付產(chǎn)物增加，我國“染料工業(yè)”雜志1974年第三期第10-15頁介紹的還原紅F3B合成研究，參照文獻進行的試驗，其酰氯化反應系在95℃-100℃，保溫2小時，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當反應時間超過1小時，付反應產(chǎn)物隨之增多，因此酰氯化反應時間控制在1小時以內(nèi)較為合適。

我國“染料工業(yè)”雜志1974年第三期第10-15頁所述的還原紅F3B染料合成的縮合、閉環(huán)完成后，用水稀釋到硫酸濃度為72％，過濾困難，對過濾介質的腐蝕嚴重，操作上難度也較大，難以工業(yè)化，而將物料稀釋到硫酸濃度20-40％，解決了上述缺陷。為了獲得高質量的染料產(chǎn)品，本發(fā)明人創(chuàng)造性地將粗制染料用次氯酸鈉堿性溶液進行氯漂氧化，以除去付雜染料，從而得到質量穩(wěn)定的精制原染料。

于是，本發(fā)明的目的在于提供一種還原紅F3B改進的生產(chǎn)方法。

本發(fā)明的上述目的是通過以下方式實現(xiàn)的：

一種2、5-雙(1’-氨基-2’-蒽醌)-1、3、4-惡二唑還原紅改進的生產(chǎn)方法，包括將折合100％的4’-甲基-2-苯甲酰基苯甲酸35kg作為起始原料，通過閉環(huán)、硝化、氧化、氨化、酰氯化、縮合和閉環(huán)氯漂工序，其特征在于：

(1)氧化工序是將硝化物濕濾餅加到由98％硫酸511.5千克和水配成的76-90％硫酸溶液中，在50℃-55℃均勻滴加59.4％濃度的重鉻酸鈉溶液97.5千克，于5小時內(nèi)加畢，在66℃-90℃反應5-22小時，得到乳白色膏狀氧化物折干品29千克，干品熔點293℃-295℃，含量96-97％；

(2)氨化工序是將氧化工序中的氧化物加到10％以下的氨水中，分子比為20-50∶1，在120℃-130℃于內(nèi)壓為0.2-0.5Mpa下反應6小時以上，經(jīng)鹽析、過濾后的濾餅在酸析鍋內(nèi)攪拌加熱到90℃，用工業(yè)鹽酸酸化到酸性，再用5％氫氧化鈉溶液調節(jié)到微酸性，再經(jīng)冷卻、過濾、干燥后得到氨化物干品約25千克，含量97-99％，熔點292℃-294℃；