[發明專利]3,6支化的甘露三糖的簡易合成

在審

• 申請號: 00107724.4
• 申請日: 2000-05-24
• 公開（公告）號: CN1324799A
• 公開（公告）日: 2001-12-05
• 發明（設計）人: 杜宇國;張梅鹛;孔繁祚
• 申請（專利權）人: 中國科學院生態環境研究中心
• 主分類號: C07H3/06
• 分類號: C07H3/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1．一種以3,6-二羥基-2,4-二-氧-酰基-α-D-甘露糖苷為受體，以甘露糖Schmidt試劑為糖基供體，以路易斯酸為催化劑的簡易甘露三糖合成法。其特征在于：(1)在吡啶或吡啶和DMF的混合溶劑體系中，以甘露糖苷1為起始物，一鍋三步法合成3,6位二硅烷化，2,4位酰化的α-D-甘露糖苷3。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl?or?acetyl,TBDMS=tert-Butyldimethylsilyl?R’=Alkyl?or?aryl(2)將全取代的甘露糖苷3以＜3％氯化氫的二氯甲烷溶液或氫化鈉-六甲基磷酰胺處理，可選擇性地脫除6位硅烷基(TBDPS)，得到6位為游離羥基的甘露糖苷4。若再進一步脫除3位的硅烷基(TBDMS)，可得到3,6二羥基的化合物6，而以4為原料，可合成1-6連接的寡糖。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl?or?acetyl,TBDMS=tert-Butyldimethylsilyl?R’=Alkyl?or?aryl(3)將全取代的甘露糖苷3以對甲苯磺酸的吡啶鹽處理，選擇性地脫除3位硅烷基(TBDMS)，得到3位為游離羥基的甘露糖苷5。再脫除6位的硅烷基(TBDPS)，可得到3,6二羥基的化合物6，而以5為原料，可合成1-3連接的寡糖。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl?or?acetyl,TBDMS=tert-ButyldimethylsilylR’=Alkyl?or?aryl

(4)將全取代的甘露糖苷3以90％三氟乙酸處理，可同時脫除3,6二硅烷基，得到3,6位為游離羥基的單一產物6。TBTPS=tert-Butyldiphenysilyl,R=Benzoyl?or?acetyl,TBDMS=tert-ButyldimethylsilylR’=Alkyl?or?aryl

(5)將6與苯甲酰化或乙酰化的甘露糖Schmidt試劑7反應，得到取代的甘露三糖8。

R=Benzoyl?or?acetyl?R’=Alkyl?or?aryl

2．或以1,2乙叉基甘露糖9為糖基受體，苯甲酰化或乙酰化的甘露糖的Schmidt試劑7為糖基供體，在路易斯酸催化下，簡易合成甘露三糖的方法，其特征在于：

(1)將1摩爾的1,2乙叉基甘露糖9與2.1摩爾的苯甲酰化或乙酰化的Schmidt試劑7，溶于二氯甲烷中，在低溫，路易斯酸催化下反應，得到3,6連接的三糖10，用常規方法酰化，得到全保護的三糖11。R=Benzoyl?or?acetyl

(2)將11的乙叉基在酸性條件下脫除，再用常規方法乙酰化，接著在路易斯酸催化下，與對甲氧基酚偶聯，即得到能繼續反應的三糖供體。

R=Benzoyl?or?acetyl????PMP=para-Methoxybenzyl

3．如權利要求1,2中所述的一種簡易合成甘露三糖的方法，其特征在于：所述的路易斯酸為三氟化硼、三甲基硅三氟甲磺酸鹽(TMSOTf)。