[發明專利]從N－[1－氯－1－(全氟烷基)甲基]亞氨芳基氯化合物制備2－芳基－5－(全氟烷基)吡咯化合物的方法

無效

• 申請號: 00104110.X
• 申請日: 2000-03-09
• 公開（公告）號: CN1267667A
• 公開（公告）日: 2000-09-27
• 發明（設計）人: V·卡梅沃恩
• 申請（專利權）人: 美國氰胺公司
• 主分類號: C07C251/16
• 分類號: C07C251/16;C07C249/02;C07C233/66;C07C233/67;C07D207/34
• 代理公司: 上海專利商標事務所
• 代理人: 陳文青

2-芳基-5-(全氟烷基)吡咯化合物被用作殺蟲劑和殺螨劑。另外，這些化合物還可用來制備其它殺蟲劑和殺螨劑。特別是，2-芳基-5-(全氟烷基)吡咯化合物是制備諸如氯酚喃(chlofenapyr)的芳基吡咯化合物中關鍵的中間產物。因此，仍然需要尋找一種新的方法來制備2-芳基-5-(全氟烷基)吡咯化合物。

現有技術公開了可通過N-(取代的芐基)-2，2，2-三氟-亞氨代乙酰氯化合物和α-鹵代-α，β-不飽和的腈、酯或硝基化合物在堿存在下反應來制得2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯化合物。然而，現有技術的方法并非完全令人滿意，因為所需的α-鹵代-α，β不飽和的腈、酯或硝基化合物要用兩步(鹵化/脫鹵化氫)方法制得。

現有技術還公開了可以通過幾步從合適的醛獲得2-芳基-5-(三氟甲基)吡咯化合物。這些過程需要采用氨基腈中間產物，它通過斯特雷克爾合成從合適的醛獲得。然而，斯特雷克爾合成的采用并非完全令人滿意，因為有含氰化物的廢料流。

因此，本發明的一個目的是提供一種制備2-芳基-5-(全氟烷基)吡咯化合物的新方法，該方法避免采用α-鹵代-α，β-不飽和的腈、酯和硝基化合物以及斯特雷克爾合成。

本發明還有一個目的是提供一種制備諸如氯酚喃的芳基吡咯化合物的新方法。

本發明還有一個目的是提供用于下文描述的方法中的中間產物化合物。

本發明的這些和其它目的可從下文的詳細描述中明顯看出。

本發明提供了一種制備具有結構式I的2-芳基-5-(全氟烷基)吡咯化合物的方法：

其中W是氫或C_mF_2m+1；

Y是CN、NO₂或CO₂R；

R是C₁-C₄烷基；

m和n各自獨立為整數1、2、3、4、5、6、7或8；

A是或

L是氫或鹵素；

M和Q各自獨立為氫、鹵素、CN、NO₂、C₁-C₄烷基、C₁-C₄鹵代烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄鹵代烷氧基、C₁-C₄烷硫基、C₁-C₄鹵代烷硫基、C₁-C₄烷基亞硫?；?、C₁-C₄鹵代烷基亞硫酰基、C₁-C₄烷基硫?；₁-C₄鹵代烷基硫?；?，或當M和Q處于毗鄰位置時，它們和與其連接的碳原子一起形成一個環，其中MQ表示結構-OCH₂O-、-OCF₂O-或-CH＝CH-CH＝CH-；

R₁、R₂和R₃各自獨立為氫、鹵素、NO₂、CHO，或R₂和R₃可以和與其連接的原子一起形成一個環，其中R₂R₃表示結構

R₄、R₅、R₆和R₇各自獨立為氫、鹵素、CN或NO₂；和

X是O或S，

該方法包括使具有結構式II的N-[1-氯-1-(全氟烷基)甲基]亞氨芳基氯化合物其中A和n如上所述，與具有結構式III的親二烯體(dieneophile)化合物其中W和Y如上所述，以及堿在溶劑存在下反應。

本發明還提供了具有結構式II、IV和V的新的化合物，

其中n和A如上所述。

本發明的方法宜包括使式II?N-[1-氯-1-(全氟烷基)-甲基]亞氨芳基氯化合物與至少約1摩爾當量、較佳的約1至4摩爾當量的式III親二烯體化合物以及至少約1摩爾當量、較佳的約1至4摩爾當量的堿在溶劑存在下，較佳的在約5℃至100℃的溫度范圍內反應，形成式I的2-芳基-5-(全氟烷基)吡咯化合物。