[發明專利]低粒度線型喹吖啶酮的有水制備法

有效

• 申請號: 00102699.2
• 申請日: 2000-02-25
• 公開（公告）號: CN1266852A
• 公開（公告）日: 2000-09-20
• 發明（設計）人: V·K·米蒂納
• 申請（專利權）人: 西巴特殊化學品控股有限公司
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;//C07D471/04;22100;22100)
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 王景朝,王其灝

本發明是關于制備線型喹吖啶酮顏料的有水制備法。更具體地說，本發明是關于低粒度顏料級喹吖啶酮的直接合成方法，該方法不需要合成后的調理步驟，所述喹吖啶酮在流變學性質和高透明度方面都得以改善。

制備喹吖啶酮的基本方法是眾所周知的，例如，美國專利3,157,659；3,256,285；和3,317,539中有介紹。(也參見“喹吖啶酮”一文)，S.S.Labana等，“化學綜述”，67，1-18(1967)。美國專利3,257,405號介紹過制備喹吖啶酮的方法，包括在多磷酸存在下加熱引起2，5-二苯胺基對苯二甲酸前體或其取代的苯胺衍生物的閉環反應。由所述方法得到的粗品喹吖啶酮必須進行附加的調理步驟，以改進顆粒形狀、晶體結構，特別是粒度，以提供適于用作顏料的喹吖啶酮。

降低涂料，特別是油漆中喹吖啶酮顏料的粒度得到更透明(與不透明對比)成品。粒度也影響所述顏料的著色力和流變學性質。粒度可通過合成中使用的步驟或合成后的處理(“調理”)來控制。例如上面討論的美國專利3,257,405號中說明的，在合成中控制喹吖啶酮粒度的方法包括將由閉環反應得到的喹吖啶酮熔融物浸入水和/或醇中。控制喹吖啶酮粒度的另一方法，例如在美國專利3,386,843中說明的，在喹吖啶酮的分離中加入防止晶體生長的粒度生長抑制劑。還報道過可將某些喹吖啶酮衍生物加入閉環步驟中，例如，美國專利5,368,641號公開了加入作為晶體生長抑制劑的各種喹吖啶酮衍生物(也參見美國專利5,457,302號)。美國專利5,755,873號說明將含有磺酰基的喹吖啶酮添加劑前體(例如，2，5-二苯胺基對苯二甲酸的含磺酰基衍生物，2，5-二苯胺基-3，6-二氧代-1，4-環己二烯-1，4-二羧酸含磺酰基衍生物和/或2，5-二苯胺基-3，6-二氫對苯二甲酸含磺酰基衍生物)引入環化步驟中。據介紹，上述前體，在閉環步驟中轉化為相應的含磺酰基的喹吖啶酮晶體生長抑制劑添加劑。

合成后的調理通常需要溶劑處理和/或在大量無機鹽存在下將粗喹吖啶酮球磨，或在球磨機中預研磨后用有機漿料均化。美國專利5,084,100說明在硫酸鋁和起結晶溶劑作用的鏈烷二羧酸酯存在下粗喹吖啶酮的球磨法。在球磨后這些溶劑必須從顏料中分離。調理的另一種方法包括酸糊化，其中將粗喹吖啶酮溶于大量濃硫酸中形成溶液，然后浸入水中。在調理中也可以引入粒度生長抑制劑。美國專利4,455,173號說明在2-鄰苯二甲酰亞氨基甲基喹吖啶酮粒度生長抑制劑存在下喹吖啶酮的酸糊化或球磨。

雖然上述方法有利用價值，但是仍然需要為喹吖啶酮顏料提供透明度和流變性質改進以及賦予優良的著色性質。此外，仍然需要不用大量危險的濃酸，或對環境不利的有機溶劑制備所述喹吖啶酮顏料的方法。

總之，本發明是關于制備具有小粒度的線型喹吖啶酮的水基法，其適合用來合成的顏料，不需要進一步的調理步驟，包括使用大量過量濃酸(如酸糊化物)、有機溶劑處理或預研磨進一步降低粒度。具體地說，本發明的有水法包括：

(A)將含有(a)未取代或取代的2，5-二芳氨基-6，13-二氫對苯二甲酸，和(b)每份組分(a)約3-約10份(重量)多磷酸的反應混合物加熱至溫度高于約125℃，生成熔融物；

(B)一般在溫度約60℃-約150℃下，用組分(a)重量約1-約30％(重量)的濃硫酸處理由(A)得到的熔融物，一般約5-約60分鐘，生成反應混合物；

(C)在溫度約30℃-約100℃下，將(B)的反應混合物浸入以組分(a)重量為基準約10-約30份(重量)的一種液體中，該液體中喹吖啶酮基本上不溶；和

(D)回收得到的喹吖啶酮。

本發明的方法不依賴于將顏料添加劑(或其前體)引入生成喹吖啶酮的閉環或環化步驟中，而是將環化步驟中得到的熔融物用少量濃硫酸處理。已經發現該處理有效地防止浸入和回收中喹吖啶酮晶體的生長，并可用于顏料級喹吖啶酮的直接合成。

下式的線型喹吖啶酮未取代和取代的衍生物：式中A和B分別表示選自H、F、Cl、C₁-C₃烷基或C₁-C₃烷氧基的取代基，通過在脫水劑，例如多磷酸存在下，加熱2，5-二芳氨基-6，13-二氫對苯二甲酸使其環化制備。環化過程生成粗品喹吖啶酮熔融物。