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[發明專利]煤焦油加氫裂化催化劑及其制備方法有效

專利信息
申請號: 201210308751.0 申請日: 2012-08-27
公開(公告)號: CN102847549A 公開(公告)日: 2013-01-02
發明(設計)人: 王小英 申請(專利權)人: 王小英
主分類號: B01J29/16 分類號: B01J29/16;C10G47/20
代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212 代理人: 耿霞
地址: 200120 上海市浦東新*** 國省代碼: 上海;31
權利要求書: 查看更多 說明書: 查看更多
摘要:
搜索關鍵詞: 煤焦油 加氫裂化催化劑 及其 制備 方法
【權利要求書】:

1.一種煤焦油加氫裂化催化劑,其特征在于:催化劑中無定形硅鋁含量占催化劑重量的25%~75%,改性Y分子篩的含量為2%~20%,加氫金屬組分為VIB族金屬和VIII族金屬,VIB族金屬為W和/或Mo,VIII族金屬為Ni和/或Co,VIB金屬氧化物含量為15%~40%,VIII族金屬氧化物含量為2%~15%。

2.根據權利要求1所述的煤焦油加氫裂化催化劑的制備方法,包括:將無定形硅鋁制成pH值為3.0~5.5的漿狀物,將改性Y分子篩固體粉末與無定形硅鋁漿狀物混合均勻,然后脫水制成可成型的糊膏,經成型、干燥、焙燒制成催化劑載體,最后采用浸漬法負載加氫金屬組分得到最終加氫裂化催化劑;其特征在于:所述的無定形硅鋁的制備方法包括如下步驟:

a、將鋁酸鈉溶液到成膠罐中,同時通入含CO2氣體,控制pH值至11.0~13.0,中和反應時間為1~2小時;

b、向步驟a所得的物料中加入堿性含硅物料,連續通入含CO2氣體,控制pH值為8.0~11.0,反應時間為0.5~1.0小時;堿性含硅物料制備方法如下:將硅酸鈉、鋁酸鈉、氫氧化鈉以及水按照(15~18)Na2O:Al2O3:(15~17)SiO2:(280~380)H2O的摩爾比混合均勻,在室溫至70℃下反應0.5~48小時制得,堿性含硅物料加入量按焙燒后無定形硅鋁中SiO2重量含量為20%~60%計;

c、在步驟b的控制溫度和pH值下,上述混合物通空氣穩定1~3小時;

d、將步驟c所得的固液混合物過濾并洗滌;

e、步驟d所得的固體物經干燥得到無定形硅鋁。

3.根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述的無定形硅鋁制備過程中,步驟a和步驟b控制反應溫度為20~40℃。

4.根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述的無定形硅鋁制備過程中,步驟a中所用的鋁酸鈉溶液的濃度為15~60gAl2O3/L,優選為20~40gAl2O3/L;含CO2氣體的體積濃度為10v%~60v%。

5.根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述的無定形硅鋁制備過程中,步驟c所述的洗滌是用40~90℃的去離子水洗至中性;步驟e所述的干燥條件為在110~130℃干燥4~10小時。

6.根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述的無定形硅鋁制備過程中,步驟a控制反應終點的pH值為11.5~12.0,步驟b控制pH值為10.0~11.0;步驟b控制恒定的pH值比步驟a控制反應終點的pH值低0.3~4.0,優選為低1.0~2.0。

7.根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述的無定形硅鋁漿狀物采用無定形硅鋁原料與水配制,同時添加無機酸或有機酸,調節漿狀物的pH值,無定形硅鋁漿狀物加改性分子篩后的脫水采用干燥脫水方法,干燥溫度為60~150℃。

8.根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述的改性Y分子篩為稀土改性Y分子篩,改性Y分子篩中稀土含量以RE2O3重量計為1%~10%,具有如下性質:晶胞參數為2.425~2.435nm,SiO2/Al2O3摩爾比為20~60,相對結晶度≥90%,優選為90%~105%,比表面積750~950m2/g,1.7~10nm的二次孔占總孔容的40%以上,優選為45%~60%,紅外酸度為0.15~0.65mmol/g。

9.根據權利要求2或8所述的制備方法,其特征在于:所述的改性Y分子篩的制備方法如下:以NaY分子篩為原料用銨鹽溶液進行銨交換,過濾后進行第一次水熱處理,第一次水熱處理后的分子篩與銨鹽溶液接觸并控制pH值,以進一步交換分子篩中的Na+和并進行化學脫鋁,然后進行二次水熱處理,最后在稀土鹽溶液控制pH值條件下處理,進行稀土交換和脫除非骨架鋁,得到最終改性Y分子篩。

10.根據權利要求2所述的制備方法,其特征在于:所述的改性Y分子篩的具體制備方法如下:

(1)以工業生產的NaY分子篩為原料用銨鹽溶液進行銨交換,交換次數為1~5次,交換度控制≥80%,分子篩中的Na2O重量含量<3.5%,優選為1.0%~3.0%;

(2)銨鹽交換后在400~700℃,0.05~0.5MPa水蒸汽壓力下進行第一次水熱處理,處理時間為1.0~6.0小時;

(3)第一次水熱處理后的分子篩進行銨交換,并調節漿液的pH=1.0~3.5,交換除去分子篩中的Na+同時進行化學脫鋁反應,銨鹽溶液交換次數可以為1~3次;

(4)進行二次水熱處理,熱處理條件為溫度550~800℃,水蒸汽壓力0.05~1.0MPa,處理時間為2.0~10.0小時,優選二次水熱處理理的溫度高于第一次水熱處理溫度,一般可以高30~150℃;

(5)第二次水熱處理后,用pH值為3.0~5.5的稀土鹽溶液處理,在稀土交換的同時脫除非骨架鋁,得到最終改性Y分子篩。

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