[發明專利]煤焦油加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201210308751.0
• 申請日: 2012-08-27
• 公開（公告）號: CN102847549A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 王小英
• 申請（專利權）人: 王小英
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;C10G47/20
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

1.一種煤焦油加氫裂化催化劑，其特征在于：催化劑中無定形硅鋁含量占催化劑重量的25%~75%，改性Y分子篩的含量為2%~20%，加氫金屬組分為VIB族金屬和VIII族金屬，VIB族金屬為W和/或Mo，VIII族金屬為Ni和/或Co，VIB金屬氧化物含量為15%~40%，VIII族金屬氧化物含量為2%~15%。

2.根據權利要求1所述的煤焦油加氫裂化催化劑的制備方法，包括：將無定形硅鋁制成pH值為3.0~5.5的漿狀物，將改性Y分子篩固體粉末與無定形硅鋁漿狀物混合均勻，然后脫水制成可成型的糊膏，經成型、干燥、焙燒制成催化劑載體，最后采用浸漬法負載加氫金屬組分得到最終加氫裂化催化劑；其特征在于：所述的無定形硅鋁的制備方法包括如下步驟：

a、將鋁酸鈉溶液到成膠罐中，同時通入含CO₂氣體，控制pH值至11.0～13.0，中和反應時間為1～2小時；

b、向步驟a所得的物料中加入堿性含硅物料，連續通入含CO₂氣體，控制pH值為8.0～11.0，反應時間為0.5～1.0小時；堿性含硅物料制備方法如下：將硅酸鈉、鋁酸鈉、氫氧化鈉以及水按照(15～18)Na₂O：Al₂O₃：(15～17)SiO₂：(280～380)H₂O的摩爾比混合均勻，在室溫至70℃下反應0.5～48小時制得，堿性含硅物料加入量按焙燒后無定形硅鋁中SiO₂重量含量為20%～60%計；

c、在步驟b的控制溫度和pH值下，上述混合物通空氣穩定1～3小時；

d、將步驟c所得的固液混合物過濾并洗滌；

e、步驟d所得的固體物經干燥得到無定形硅鋁。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的無定形硅鋁制備過程中，步驟a和步驟b控制反應溫度為20~40℃。

4.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的無定形硅鋁制備過程中，步驟a中所用的鋁酸鈉溶液的濃度為15~60gAl₂O₃/L，優選為20~40gAl₂O₃/L；含CO₂氣體的體積濃度為10v%~60v%。

5.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的無定形硅鋁制備過程中，步驟c所述的洗滌是用40~90℃的去離子水洗至中性；步驟e所述的干燥條件為在110~130℃干燥4~10小時。

6.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的無定形硅鋁制備過程中，步驟a控制反應終點的pH值為11.5～12.0，步驟b控制pH值為10.0～11.0；步驟b控制恒定的pH值比步驟a控制反應終點的pH值低0.3~4.0，優選為低1.0~2.0。

7.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的無定形硅鋁漿狀物采用無定形硅鋁原料與水配制，同時添加無機酸或有機酸，調節漿狀物的pH值，無定形硅鋁漿狀物加改性分子篩后的脫水采用干燥脫水方法，干燥溫度為60~150℃。

8.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的改性Y分子篩為稀土改性Y分子篩，改性Y分子篩中稀土含量以RE₂O₃重量計為1%~10%，具有如下性質：晶胞參數為2.425~2.435nm，SiO₂/Al₂O₃摩爾比為20~60，相對結晶度≥90%，優選為90%~105%，比表面積750~950m²/g，1.7~10nm的二次孔占總孔容的40%以上，優選為45%~60%，紅外酸度為0.15~0.65mmol/g。

9.根據權利要求2或8所述的制備方法，其特征在于：所述的改性Y分子篩的制備方法如下：以NaY分子篩為原料用銨鹽溶液進行銨交換，過濾后進行第一次水熱處理，第一次水熱處理后的分子篩與銨鹽溶液接觸并控制pH值，以進一步交換分子篩中的Na⁺和并進行化學脫鋁，然后進行二次水熱處理，最后在稀土鹽溶液控制pH值條件下處理，進行稀土交換和脫除非骨架鋁，得到最終改性Y分子篩。

10.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述的改性Y分子篩的具體制備方法如下：

（1）以工業生產的NaY分子篩為原料用銨鹽溶液進行銨交換，交換次數為1~5次，交換度控制≥80%，分子篩中的Na₂O重量含量<3.5%，優選為1.0%~3.0%；

（2）銨鹽交換后在400~700℃，0.05~0.5MPa水蒸汽壓力下進行第一次水熱處理，處理時間為1.0~6.0小時；

（3）第一次水熱處理后的分子篩進行銨交換，并調節漿液的pH＝1.0~3.5，交換除去分子篩中的Na⁺同時進行化學脫鋁反應，銨鹽溶液交換次數可以為1~3次；

（4）進行二次水熱處理，熱處理條件為溫度550～800℃，水蒸汽壓力0.05~1.0MPa，處理時間為2.0~10.0小時，優選二次水熱處理理的溫度高于第一次水熱處理溫度，一般可以高30~150℃；

（5）第二次水熱處理后，用pH值為3.0~5.5的稀土鹽溶液處理，在稀土交換的同時脫除非骨架鋁，得到最終改性Y分子篩。