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[發明專利]一種T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法有效

專利信息
申請號: 202010166343.0 申請日: 2020-03-11
公開(公告)號: CN111233910B 公開(公告)日: 2022-04-22
發明(設計)人: 張帆;王小鳳;孫作榜;強培榮 申請(專利權)人: 上海交通大學
主分類號: C07F5/02 分類號: C07F5/02;C09K11/06;H01L51/54
代理公司: 上海旭誠知識產權代理有限公司 31220 代理人: 鄭立
地址: 200240 *** 國省代碼: 上海;31
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摘要:
搜索關鍵詞: 一種 形氮硼氮雜二苯 并非 衍生物 制備 方法
【權利要求書】:

1.一種T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括:在二苯并非那烯骨架的鋸齒邊緣引入氮硼氮單元的同時,在硼原子的對位引入溴原子修飾位點,獲得溴代前驅體NBN-Br,結構式如下:

對所述溴代前驅體NBN-Br進行官能化修飾,分別與芳基硼酸進行鈀催化Suzuki偶聯反應或與3,6-二叔丁基咔唑進行CuI催化的Ullmann偶聯反應,制備T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物,所述T形氮硼氮雜二苯并非那烯衍生物為NBN-Cz和NBN-TPA,結構式分別如下:

2.如權利要求1所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法,其特征在于,所述芳基硼酸為4-(二苯氨基)苯硼酸。

3.如權利要求2所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:

步驟1):將均三溴苯、2-氨基苯硼酸頻哪醇酯、碳酸鉀、甲苯、乙醇和水混合,用氮氣鼓泡25min后加入四三苯基膦鈀,繼續將反應混合物鼓泡10min,然后在密閉條件,加熱至90℃,用磁子攪拌5h,將反應液恢復至室溫,倒入水中并用二氯甲烷萃取三遍,收集有機相,除去溶劑,用柱層析方法分離得到5'-溴-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺;

步驟2):在氮氣氛圍中,將所述5'-溴-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、碳酸鉀、碘甲烷、N,N-二甲基甲酰胺在密封的條件下加熱至80℃,同時用磁子攪拌反應12h,將反應液恢復至室溫,倒入水中并用二氯甲烷萃取三遍,收集有機相,除去溶劑,用柱層析方法分離得到5'-溴-N2,N2,N2”,N2”-四甲基-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺;

步驟3):在氮氣氛圍中,將所述5'-溴-N2,N2,N2”,N2”-四甲基-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、四苯基硼酸鈉、鄰二氯苯、濃度為1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液在密封的條件下加熱至120℃,同時用磁子攪拌18h,反應結束后,將反應液恢復至室溫,倒入水中并用二氯甲烷萃取三遍,收集有機相,除去溶劑,用柱層析的方法分離得到所述溴代物前驅體NBN-Br;

步驟4):所述溴代物前驅體NBN-Br所述4-(二苯氨基)苯硼酸進行鈀催化Suzuki偶聯反應,獲得命名為NBN-TPA的T形氮硼氮雜二苯并非那烯衍生物;所述溴代物前驅體NBN-Br與所述3,6-二叔丁基咔唑進行CuI催化的Ullmann偶聯反應,獲得命名為NBN-Cz的T形氮硼氮雜二苯并非那烯衍生物。

4.如權利要求3所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物制備方法,其特征在于,所述步驟1)的中的所述均三溴苯、所述2-氨基苯硼酸頻哪醇酯、所述碳酸鉀、所述甲苯、所述乙醇、所述水、所述四三苯基膦鈀的用量的重量比為5.0∶6.7∶13.2∶86.6∶22.09∶28∶0.923。

5.如權利要求3所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物的制備方法,其特征在于,所述步驟2)中的所述5'-溴-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、所述碳酸鉀、所述碘甲烷、所述N,N-二甲基甲酰胺的用量的重量比為4.1∶13.5∶17.3∶237.5。

6.如權利要求3所述的T形氮硼氮雜二苯并非那烯類衍生物制備方法,其特征在于,所述步驟3)中的所述5'-溴-N2,N2,N2”,N2”-四甲基-[1,1':3',1”-三聯苯基]-2,2”-二胺、所述四苯基硼酸鈉、所述鄰二氯苯、所述濃度為1.0M的三溴化硼二氯甲烷溶液的用量的重量比為4.6∶4.6∶71.5∶36.84。

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