[發明專利]除去在氣體或液體中所含鹵代化合物的方法

有效

• 申請號: 99804971.9
• 申請日: 1999-02-09
• 公開（公告）號: CN1296424A
• 公開（公告）日: 2001-05-23
• 發明（設計）人: C·尼德茲
• 申請（專利權）人: 法國石油公司
• 主分類號: B01D53/68
• 分類號: B01D53/68;C02F1/00;C02F1/28
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 劉元金,楊九昌

本發明涉及除去在氣體或液體中所含鹵代化合物，特別是氯代化合物的方法。

在某些工業應用中，須要除去污染氣體或液體物流的鹵代化合物，特別是氯代化合物。

一個說明性的例子是在石油工業中除去來自催化重整的氣體或液體中所含的鹵代化合物，特別是除去氯代化合物。

催化重整的目的是得到提高了辛烷值的烴。因此希望發生烴的環化和芳化反應，原因在于烴越是分支、環化甚至芳化，辛烷值就越高。催化重整將同時產生氫。

習慣上，此種烴的環化和芳化反應是在含氯二金屬非均相催化劑存在下進行的。此含氯催化劑是以氧化鋁為主要成分的，最經常還含有鉑和其它金屬，如錫、錸和銥。在所述催化劑中氯的存在是很重要的，因為將其加入氧化鋁中將保證系統的總酸度，隨時間的進程參與鉑的再分散，從而穩定催化劑的催化活性。

但是，加入氯不是沒有缺點的解決方案。實際上，隨著時間的進程，觀察到氯，特別是呈HCl形式的氯發生部分洗提。此洗提首先導致必須給催化劑不斷重新補加氯。這還導致自催化重整的氣體和液體流出物中存在HCl和其它氯代化合物，這一方面將造成裝置的腐蝕問題，另一方面將形成不希望的和對裝置操作有害的其它產物。

傳統的催化重整方法是在高壓，經常是大約20bar左右，甚至更高的壓力下操作。

在該領域中最近已經開發并正進一步開發再生或新生的方法。這些方法的特征在于在顯著降低的壓力3～15bar，甚至更低的壓力下操作。

自傳統重整過程的流出物主要含有氫、輕的飽和烴如甲烷、乙烷等，以及極少量氯代化合物，特別是HCl，還有水。

本申請人很驚喜而意外地觀察到，在再生的方法中，至今在較高壓力下的催化重整中使用的、基于高比表面積氧化鋁的，任選地含有堿金屬化合物或堿土金屬化合物的傳統吸附劑表現出明顯的缺點。

在再生方法的下游，大概由于在較低壓下操作，除了氫、飽和輕烴、極少量氯代化合物特別是HCl和水以外，還能夠觀察到存在的極少量不飽和烴，如乙烯、丙烯、丁二烯。

在再生方法的下游流出物中存在的極少量不飽和烴在氯代化合物存在下與氧化鋁接觸時，至少部分轉化為有機氯化合物。這些有機氯化合物在其本身之間，和/或與在流出物中和先有技術的吸附劑表面上還存在的其它不飽和化合物進行多次反應以后，產生或多或少是芳香性的和具有高分子量的氯代低聚物，被稱為“綠油”。

在“綠油”形成以后，不能被傳統的吸附劑除去，并向著吸附器下游的方向遷移。這時，它能夠導致裝置的堵塞。另外，可注意到吸附劑的壽命明顯降低：在某些情況下觀察到降低到1/4～1/5。

本發明的目的就是提出一種方法，使用一種組合物來明顯地減少，甚至消除鹵代低聚物的形成，特別是被稱之為“綠油”的氯代低聚物的形成。

本發明的另一個目的是提出一種方法，使用一種組合物來更有效地除去在氣體或液體中的鹵代化合物，特別是氯代化合物。

本發明實現了這些目的，本發明的目標是一種除去在氣體或液體中所含的鹵代化合物，減少甚至消除在其中形成鹵代低聚物。

在下面的文字中，詞組“除去、減少和/或消除鹵代化合物”意味著“同時除去、減少和/或消除有機或無機鹵代化合物，以及高分子量的鹵代低聚物”。此詞組將還表示該方法的目標是避免形成上述的鹵代低聚物。

按照本發明的第一個實施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得：在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁。

按照本發明的第二個實施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得：在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿土金屬和稀土金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少500℃的溫度下，更特定在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁。

按照本發明的第三個實施方案，它涉及除去、減少和/或消除含在氣體或液體中的鹵代化合物的方法，其特征在于，讓該氣體或液體與一種組合物接觸，該組合物按下述方法制得：在氧化鋁上沉積至少一種含有至少一種選自堿金屬的元素的化合物，在沉積以后在至少600℃的溫度下煅燒該氧化鋁；所述組合物的比表面最多為110m²/g。