[發明專利]環氧官能聚酯樹脂的低粘度組合物

無效

• 申請號: 99804779.1
• 申請日: 1999-04-06
• 公開（公告）號: CN1296504A
• 公開（公告）日: 2001-05-23
• 發明（設計）人: P·G·庫伊杰曼斯;E·J·沃斯;M·J·沃特金斯
• 申請（專利權）人: 國際殼牌研究有限公司
• 主分類號: C08G59/12
• 分類號: C08G59/12;C08G59/14;C08G63/91;C08G63/60;C09D163/00
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 王杰

本發明涉及環氧官能聚酯樹脂的低粘度組合物、所述組合物在涂敷和非涂敷應用中的用途以及所述組合物的制備方法。

可通過使羧基官能聚酯樹脂前體進行縮水甘油酸酯化(glyciclation)獲得的幾類聚縮水甘油酯樹脂和包含這些樹脂的室外耐久性涂料組合物是公知的，例如參見EP-A-447360、WO96/11238、EP-A-0634434、EP-A-0720997。

在所述文獻中，由特定多元羧酸與含多羥基化合物得到的羧基官能聚酯及其縮水甘油酸酯化衍生物相互組合使用，或者分別與其它結構不同的環氧樹脂或聚酯組合用于涂料組合物中，更具體地用于粉末涂料組合物中。

雖然線性多官能脂族羧基聚酯樹脂和由其衍生的相應的聚縮水甘油酯能夠提高目前對優秀室外耐久性的要求(UV穩定性)以及固化態最終涂料組合物的耐水解性，但是，仍然需要進一步改進所得到的涂料組合物的性質，近年來對此已進行了深入研究。

此外，對包含由這種酸性官能聚酯樹脂得到的聚縮水甘油酯的組合物需求增加，一方面，它顯示出充足的能夠快速有效地依據具體固化劑類型可在10-260℃下進行固化反應的環氧官能度，另一方面，具備足夠低的使得快速加工性能符合目的應用的粘度，只有很少優選沒有溶劑釋出，也不會有有毒的反應產物釋出。

因而，本發明的目的是提供包含至少來自羧基官能聚酯的聚縮水甘油酯的組合物，這種組合物應表現出具有較高環氧官能度和足夠低粘度的組合，并且應使最終組合物具有有吸引力的室外耐久性。

本發明的另一目的是所述組合物的制備方法。

本發明的另一目的是可在10-260℃固化的所述組合物的目的應用。

經過深入研究和實驗，令人驚奇地得到了所需的含有由羧基多官能聚酯得到的聚縮水甘油酯樹脂的所述組合物。

因而，本發明提供可通過至少一種(a)羧基多官能聚酯和至少一種(b)含叔碳原子的C_5-20、優選C_5-12α,α-支鏈一元羧酸或其縮水甘油酯進行縮水甘油酸酯化得到的組合物。通常，所述組合物的EGC為2000-4000。

組合物的EGC優選為3000-4000。

更優選地，所使用的組分(b)包含叔碳原子，且包含5-10個碳原子。最優選使用VERSATIC酸(VERSATIC為商標)本身或(VERSATIC酸的)CARDURA縮水甘油酯(CARDURA為商標)。

羧基多官能聚酯或其聚縮水甘油酯(a)與α,α-支鏈一元羧酸或其縮水甘油酯(b)的重量比可為19∶1至1∶1，優選6∶1至2∶1。

可以理解，本發明的組合物可由包含組分(a)本身的原料混合物或者由包含有待在初始步驟中形成的羧基多官能聚酯的成分的原料混合物制備。

通常，本發明組合物可按照下述方法制備，該方法包括：Ⅰ.將有待形成的羧基多官能聚酯的成分(a)與如前定義的α,α-支鏈

一元羧酸(b)混合，并通過公知的酯化方法優選在反應溫度為

100-220℃、優選160-220℃通過在共沸縮合2-8小時，隨后采用

環氧鹵丙烷、優選環氧氯丙烷對獲得的混合物進行縮水甘油酸酯化

反應制成所需的羧基多官能聚酯。Ⅱ.如Ⅰ所述，將有待形成的羧基多官能聚酯的成分(a)混合，并制備

所需的羧基官能聚酯，α,α-支鏈一元羧酸被加至獲得的聚酯中，

隨后對混合物進行縮水甘油酸酯化反應。Ⅲ.如前所述，將有待形成羧基多官能聚酯的成分(a)混合，并制備所

需的羧基多官能聚酯，采用環氧鹵丙烷和α,α-支鏈一元羧酸的縮

水甘油酯的混合物對獲得的聚酯進行縮水甘油酸酯化反應。Ⅳ.如前所述，將有待形成的羧基多官能聚酯的成分(a)混合，并制備

所需的羧基多官能聚酯，并用環氧鹵丙烷進行縮水甘油酸酯化反應

以便獲得相應的聚縮水甘油酯，用α,α-支鏈一元羧酸的縮水甘油

酯對聚縮水甘油酯進行稀釋。

令人驚奇地發現，所獲得的組合物同時顯示出對于快速固化成室外耐久性(涂層)層或成形產品來說所必需的足夠高的環氧官能度(EpFav1.5-3.5)和能夠進而使其快速加工的有吸引力的低粘度(取值范圍為1-15Pa.s，優選1-10Pa.s)。

這些結果的確是本領域普通技術人員不可預知的，甚至是未曾期望的，Technical?bulletin，Shell.Chemicals,CM?5.1,1996年7月說明了這一點，該文獻實際僅公開了其中環氧官能度降至低于2并顯示出較差室外耐久性的雙官能環氧樹脂與Cardufa縮水甘油酯的混合物。