[發明專利]制備聚醚多醇的方法和由此制備的多元醇

無效

• 申請號: 98811124.1
• 申請日: 1998-11-13
• 公開（公告）號: CN1278838A
• 公開（公告）日: 2001-01-03
• 發明（設計）人: R·K·懷特米爾;R·A·普萊派斯;C·M·凱洛
• 申請（專利權）人: 陶氏化學公司
• 主分類號: C08G65/26
• 分類號: C08G65/26;C08G18/48
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 李勇

本發明涉及一種制備聚醚多醇的方法。本發明特別涉及一種制備用于制備硬質聚氨酯泡沫塑料的聚醚多醇的方法。

聚醚多醇適用于制備聚氨酯產品。已經知道在制備聚氨酯產品例如軟質泡沫塑料、硬質泡沫塑料、彈性體和密封劑的各種方法中使用聚醚多醇。其中，硬質聚氨酯泡沫塑料是一種具有保溫應用和結構應用的重要產品。

頒發給Nodelman的US?4332936公開了制備特別適合用于生產硬質聚氨酯泡沫塑料的聚醚多醇。其中，公開了在胺催化劑存在下引發劑與烯化氧反應以前，先將多官能的羥基引發劑例如蔗糖與二甲基甲酰胺混合或溶解。

頒發給Dietrich等的US?5030758和5141968公開了用胺催化劑來制備聚醚多醇。這些專利涉及芳胺引發的多元醇。

在制備適用于制備硬質聚氨酯泡沫塑料的聚醚多醇的技術中，用一種可在高溫下使用的方法來制備多元醇是希望的。在制備多元醇的技術中，使用一種包括使用高活性催化劑在內的方法也是希望的。另外，在制備多元醇的技術中，使用一種在高溫下具有高活性的催化劑的方法也是希望的。在制成的聚醚多醇稀釋劑中，在引發劑與烯化氧反應而稀釋劑與烯化氧不反應為特征的咪唑催化作用的條件下來制備聚醚多醇也是希望的。

在一方面，本發明涉及這樣一種制備聚醚多醇的方法，該方法包括在咪唑催化劑存在下，在足以制備硬質聚醚多醇的高溫烷氧化條件下將引發劑與烯化氧混合，前提條件是當使用芳胺引發劑時，烷氧化在125℃以上的溫度進行。

在另一方面，本發明涉及用這樣一種方法制備的聚醚多醇，該方法包括在咪唑催化劑存在下，在足以制備硬質聚醚多醇的高溫烷氧化條件下將引發劑與烯化氧混合，前提條件是當使用芳胺引發劑時，烷氧化在125℃以上的溫度進行。

在一實施方案中，本發明涉及一種在咪唑催化劑存在下制備硬質聚醚多醇的方法。對于本發明來說，咪唑催化劑是具有以下通式的任何一種化合物：式中X、Y、Z和Z′為氫、甲基、乙基或苯基，它包括咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、N-苯基咪唑、2-苯基咪唑和4-苯基咪唑。也可使用這些化合物的組合，在這里也稱為咪唑催化劑。

在本發明的方法中，通過在咪唑催化劑存在下將引發劑與烯化氧混合來制備多元醇。引發劑是用于制備多元醇的原料，其特征在于它們含有至少兩個含活性氫的基團。對于本發明來說，含活性氫的基團為含有在咪唑催化劑存在下可與烯化氧反應的氫的任何一種基團。含活性氫的基團優選為氨基或羥基。含活性氫的基團可在脂族分子或芳族分子上。例如，適用于本發明方法的引發劑可為有至少兩個含活性氫的基團的脂肪醇或胺。另一方面，適用于本發明方法的引發劑可為芳族二胺或多胺。

適用于本發明的引發劑包括：水；有機二元羧酸，例如琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對苯二甲酸；未取代的或在烷基部分有1-4個碳原子的N-單烷基、N，N-和N，N′-二烷基取代的脂肪族和芳香族二胺，例如未取代的或單烷基或二烷基取代的乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、1，3-丙二胺、1，3-和1，4-丁二胺，1，2-、1，3-、1，4-、1，5-和1，6-六亞甲基二胺，亞苯基二胺，2，3-、2，4-和2，6-亞甲苯基二胺和4，4′-、2，4′-和2，2′-二氨基二苯基甲烷。其他適用于本發明的引發劑分子包括烷醇胺，例如乙醇胺、N-甲基-和N-乙基-乙醇胺；二烷醇胺，例如二乙醇胺、N-甲基-和N-乙基-二乙醇胺；以及三烷醇胺，例如三乙醇胺和氨。

用于本發明的引發劑優選為多元醇，特別是二元醇和／或三元醇，例如乙二醇、壬基酚、雙酚-A、雙酚-F、可溶可熔酚醛樹脂、由苯酚或烷基酚與甲醛和二乙醇胺或二丙醇胺(曼尼奇堿)反應得到的曼尼奇堿多元醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇、α-甲基葡糖苷和蔗糖。對于本發明來說，水也是一種二元醇，因為水與烷氧化物的反應產物是二元醇。更優選的是，用于本發明的引發劑為甘油、水、蔗糖及其混合物。

適用于本發明的引發劑也可為上述引發劑分子的烷氧化產物。例如，在一優選的實施方案中，適用于本發明的引發劑為丙氧化的或乙氧化的乙二醇。同樣適用的引發劑的另一例子是丙氧化的或乙氧化的甘油。同樣適用的引發劑的另一例子是丙氧化的或乙氧化的丙二醇。