[發(fā)明專利]從中和重排混合物中回收己內酰胺的方法

無效

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• 申請日: 1998-04-20
• 公開（公告）號: CN1253546A
• 公開（公告）日: 2000-05-17
• 發(fā)明（設計）人: J·A·W·萊門斯;A·J·F·西蒙斯;L·A·格羅特澤維爾特
• 申請（專利權）人: DSM有限公司
• 主分類號: C07D201/16
• 分類號: C07D201/16
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 張元忠,譚明勝

本發(fā)明涉及一種從中和重排混合物中回收己內酰胺的方法，該重排混合物含有己內酰胺在水中的溶液和硫酸銨在水中的溶液，通過用一種有機溶劑在混合器中萃取，然后將所得有機相在分離器中與水相分離，從有機相中回收己內酰胺。

從DE-A-1031308中就已知道這種方法，它描述了如何從一種混合物中得到己內酰胺，這種混合物是在硫酸存在下環(huán)己酮肟發(fā)生貝克曼重排后得到的。之后用，例如，氨中和這種重排混合物。結果導致生成2個水相的混合物，一相是己內酰胺在水中的溶液，另一相是硫酸銨在水中的溶液。然后將這種中和重排混合物與一種有機溶劑，在該情況下是苯，混合以萃取己內酰胺。結果形成了一個水相和一個有機相。此法的一個缺陷是，當這兩相是無規(guī)混合時，有機溶劑中的硫酸銨含量較高。這就使得在濃集和純化己內酰胺期間產生有害的作用。

本發(fā)明的目的是提供一種能夠降低有機溶劑中硫酸銨含量的方法。

完成這一目的的方法是將有機溶劑分散在混合器中中和重排混合物內。

在按照DE-A-1031308實行的方法中，有機相中硫酸銨含量至少為350ppm，而用本發(fā)明的方法，硫酸銨含量最多60ppm。況且，在DE-A-1031308中還必須用一個萃取塔，以便從水中萃取己內酰胺，這就牽涉到大的投資成本。

市場上購得的混合器/分離器可以用作混合器和分離器。它們備有一個混合段和一個澄清段。在混合段中液體被混合，并有能量施加于液體混合物，例如用攪拌器。結果形成分散體。在澄清段中分散體的滯留時間長到足以使分散相凝聚，更可取的是同時發(fā)生層流。

適合的混合器/分離器是箱式的，IMI，如在“Liquid-LiquidExtraction?Equipment”by?Godfrey?J.C.and?Slater?M.J.，Ed.Wiley，COP(1994)，ch.I，pp.294-297中所敘述的“通用粉碎機或Kemira混合器/澄清器(mixer/settler)。

盡管可接受的混合器的構造型式包括攪拌容器、靜混合器和泵，但優(yōu)選攪拌容器。

中和重排混合物含有己內酰胺在水中的溶液和硫酸銨水溶液，己內酰胺的含量通常為60～80％重量，而硫酸銨含量通常為30～50％重量。

萃取己內酰胺所用的有機溶劑可以是，例如，苯、甲苯、氯化烴，例如氯仿、三氯乙烷、三氯乙烯，具有4～10個碳原子的脂族或環(huán)脂族醇，或其混合物。

在中和重排混合物和有機溶劑被混合，以致大多數己內酰胺萃取至有機溶劑后，隨著有機溶劑在本發(fā)明的中和重排混合物中被分散，形成了一個水相和一個有機相。水相含有硫酸銨和通常1％重量或更少的己內酰胺。有機相含有己內酰胺和至多60ppm的硫酸銨。有機相中己內酰胺的濃度相對于總有機相而言為15～30％重量。

然后，將有機溶劑和中和重排混合物的分散體注入分離器中，在那里水相和有機相分離。分離器中各相的滯留時間一般少于10分鐘，更典型的可以是10秒至5分鐘之間。更有利的是，隨后將水相轉移至第二個混合器，再把溶劑加入其中。在第二個混合器中所加的溶劑最好是與加入第一個混合器中的溶劑相同。這里，也優(yōu)選有機相分散在水相中，然后在第二個分離器中水相與有機相分離。

通過在水相中混合有機相，本發(fā)明有利地降低了存留在水相中的己內酰胺和有機溶劑的濃度，從而減少了己內酰胺和有機溶劑的損失。此外，本發(fā)明也改善了從水相回收的硫酸銨的質量。

從第二個分離器中分離出的水相具有高含量的硫酸銨，可按照已知的方法將其結晶出來。

進行萃取時的溫度通常在30～60℃。在某些場合可以利用一個以上的混合器，期望每一個混合器都可在這一溫度范圍內使用。

在按照本發(fā)明的方法的一個優(yōu)選方案中，在第二個分離器中分離出的有機溶劑隨后再循環(huán)于第一個混合器。這樣做的優(yōu)點是盡最大可能有效地使用有機溶劑，從經濟和環(huán)境觀點出發(fā)，這樣做是極為令人滿意的。

由第一個分離器分離出的有機相最好用水或堿性水溶液洗滌。該水溶液的堿濃度一般相對于水量而言為0.01～5％重量。優(yōu)選堿濃度為0.1～2％重量。優(yōu)選用水或具有極低堿含量的堿性水溶液進行洗滌。

在本發(fā)明的框架中，所采用的堿是堿(土)氫氧化物和/或碳酸鹽。優(yōu)選采用氫氧化鈉或氫氧化鉀。

熟悉本技術的人可以確定用于洗滌來自第一個分離器的有機相的用水量。作為一般的規(guī)律，該水量相對于有機相的量而言為0.1～5％重量。優(yōu)選該量相對于有機相的量而言為0.5～2％重量。