[發明專利]來自改性熱塑性偏二氟乙烯基樹脂的氟聚合物分散性涂料

無效

• 申請號: 98800901.3
• 申請日: 1998-07-02
• 公開（公告）號: CN1278285A
• 公開（公告）日: 2000-12-27
• 發明（設計）人: S·R·加布洛爾;X·F·德魯喬恩
• 申請（專利權）人: 北美埃爾夫愛托化學股份有限公司
• 主分類號: C08L27/12
• 分類號: C08L27/12;B32B27/00
• 代理公司: 上海專利商標事務所
• 代理人: 白益華

本申請要求申請日為1997年7月2日的美國臨時申請序號No.60/051,642的優先權。

???????????????????????????發明的領域

本發明涉及化學領域中被歸類為種子聚合物的物質與基于丙烯酸、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯類(丙烯酸類聚合物)的聚合物的組合物，所述被歸類為種子聚合物的物質是氟聚合物系的，所述氟聚合物更具體的是偏二氟乙烯(VDF)的均聚物和偏二氟乙烯和共聚單體的共聚物，所述共聚單體選自六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯(CTFE)、三氟乙烯(TrFE)和/或氟乙烯(VF)。本發明涉及含有上述這些物質的組合物，更具體的是涉及含有上述這些物質的液體涂料組合物。本發明還涉及含有氟聚合物的種子聚合物和丙烯酸類聚合物的組合物的制備和使用方法，以及氟聚合物和丙烯酸類聚合物它們本身組合的使用方法。

???????????????????????????發明的背景

已知，使用由聚偏氟乙烯(PVDF)聚合物樹脂配制成的涂料粘合劑和漆料制得的涂料具有良好的耐溶劑性、耐化學性、耐候性、熱穩定性、強度和回彈性。然而，其性能需要進一步地提高，尤其是在苛刻環境下的戶外耐久性。此外，常規的聚偏氟乙烯(PVDF)基的分散性涂料(dispersion?coating)的成膜機理和施用這些涂料的工業條件得到中等光澤度的涂層，在60度光澤度測定條件下測量值為30至40。常規PVDF分散性涂料好象是離散的PVDF顆粒在均相丙烯酸類聚合物溶液相中的混合物或離散的PVDF顆粒和離散的丙烯酸類聚合物顆粒在水相中的混合物。這些體系可以含有或不含顏料和其它添加劑。本領域中已知，PVDF和丙烯酸類聚合物相必須在成膜期間進行混合以得到這類涂料體系的最佳性能。在卷材涂覆(它是這類涂料體系的一種普通的涂布方式)的情況下，成膜時間通常是30至60秒。烘烤時間短使得PVDF和丙烯酸類聚合物完全混合的時間短。

已經發現，由PVDF均聚物和共聚物與丙烯酸類聚合物(下文會更詳細地描述)混合得到的用于涂料和清漆(varnishes)的漆料和粘合劑配方所得涂料的光澤度高于常規已有技術PVDF丙烯酸類共混樹脂涂料體系的光澤度。此外，在一定的配方和烘烤條件下，本發明所提供涂料的機械撓性比已有技術共混體系有所提高，用標準方法進行的加速抗紫外光(UV)測試表明，本發明所提供涂料比已有技術的共混樹脂體系具有改進的抗紫外光性能，這可以從光澤保留性有所提高表現出來。

????????????????????????????已有技術

全世界有許多公開的專利和專利申請描述了用聚偏氟乙烯均聚物或共聚物的膠乳中的顆粒作為用于多種丙烯酸類單體聚合的種子以形成膠乳，由該膠乳直接形成水基涂料和其它涂料，而無需將聚合物從膠乳中分離出來。例如，參見美國專利5,439,980，4,946,889，5,034,460；歐洲專利申請0?670?353?A2，0?736?583?A1，0?360?575?A2；日本專利申請6-335005(8-170045)，4-97306(5-271359)，3-355973(5-170909)，3-124997(4-325509)，7-63193(8-259773)；PCT申請WO?95/08582，以及以下文摘：化學文摘1994：702216，化學文摘1993：474687，Derwent?93：278324，Derwent?91：329278，Derwent?90：317958，Derwent?87：082345，Derwent?86：213626，Derwent?94：107015/13，Derwent?93：365288/46，Derwent?93：365461/46，Derwent?96：049627，Derwent?93：397686，Derwent?94：808169，以及這些出版物所引用的參考文獻。所有這些出版物中均未提及和指出將固體從接種聚合膠乳中分離出來，隨后將這些回收的固體再分散到水性或非水性溶劑中以形成分散型涂料和清漆。

有許多專利和出版物描述了分散型涂料和清漆組合物，這些組合物是與丙烯酸類聚合物進行物理混合的聚偏氟乙烯聚合物和共聚物系的。例如，參見美國專利3,324,069，美國專利4,128,519，PCT申請WO?93/13178和歐洲專利申請0?670353?A2以及其中所引用的參考文獻。這些參考文獻均未顯示將當時發明組合物用于油漆和清漆所得的涂料性能有所改進。